若丹寧衍生物化學(xué)發(fā)光法對抗壞血酸和銅的分析及其發(fā)光性能的研究.pdf

1、本文將實驗室合成的尚未見報道的四種新型含硝基的磺酸基偶氮若丹寧用于流動注射化學(xué)發(fā)光法測定抗壞血酸和痕量銅，建立了測定抗壞血酸和痕量銅的新方法，并對其作用機(jī)理進(jìn)行了研究；利用量子化學(xué)手段對四種新型含硝基磺酸基偶氮若丹寧衍生物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了研究，通過對其前線軌道能和總能量的分析，預(yù)測了這四種若丹寧衍生物的化學(xué)發(fā)光性能；采用三電極系統(tǒng)，利用微電極對這四種若丹寧衍生物的循環(huán)伏安行為進(jìn)行了研究，并將電化學(xué)結(jié)論與量子化學(xué)計算結(jié)果相比較，進(jìn)一步對這四種

2、若丹寧衍生物的化學(xué)發(fā)光特性進(jìn)行了預(yù)測。通過對實驗結(jié)果與理論研究的比較，發(fā)現(xiàn)理論與實驗結(jié)果基本吻合。 本文主要分為以下幾個部分內(nèi)容: 1.采用量子化學(xué)限制的Hatree-Forck(RHF)從頭算方法，使用Gaussian-98程序，以3-21G﹡基組，分別優(yōu)化了3-對硝基苯基-5-(2'-磺酸基苯偶氮)若丹寧(4NRASP)，3-鄰硝基苯基-5-(2'-磺酸基苯偶氮)若丹寧(2NRASP)，3-間硝基苯基-5-(2'-磺

3、酸基苯偶氮)若丹寧(3NRASP)，3-對硝基苯基-5-(4'-甲基-2'-磺酸基苯偶氮)若丹寧(M4NRASP)的構(gòu)型，進(jìn)行了構(gòu)型參數(shù)、電荷分布、振動頻率和能量的計算，并對最優(yōu)構(gòu)型前線軌道能進(jìn)行了計算，通過對其前線軌道能和總能量的分析，預(yù)測了這四種若丹寧衍生物的化學(xué)發(fā)光性能； 2.利用電化學(xué)手段，采用微電極對這四種若丹寧衍生物的循環(huán)伏安行為進(jìn)行了研究，并結(jié)合量子化學(xué)計算結(jié)果，進(jìn)一步對它們的氧化還原性質(zhì)進(jìn)行了解釋，進(jìn)而對化光分析

4、性能進(jìn)行了預(yù)測； 3.采用流動注射化學(xué)發(fā)光分析法系統(tǒng)研究了這四種若丹寧衍生物體系測定抗壞血酸的影響因素，對3-對硝基苯基-5-(2'-磺酸基苯偶氮)若丹寧(4NRASP)測定抗壞血酸的化學(xué)發(fā)光體系進(jìn)行了機(jī)理研究，并比較了強(qiáng)吸電基團(tuán)-NO2在不同位置以及供電基團(tuán)-CH3的引入對化學(xué)發(fā)光性質(zhì)的影響； 4.系統(tǒng)研究了這四種若丹寧流動注射化學(xué)發(fā)光法測定痕量銅的影響因素，初步對3-對硝基苯基-5-(2'-磺酸基苯偶氮)若丹寧(4N