2023年全國碩士研究生考試考研英語一試題真題(含答案詳解+作文范文)_第1頁
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1、西南師范大學(xué)博士學(xué)位論文化學(xué)發(fā)光反應(yīng)新體系及化學(xué)發(fā)光分析新方法的研究姓名:杜建修申請學(xué)位級別:博士專業(yè):分析化學(xué)指導(dǎo)教師:呂九如2003.6.1西南師范大學(xué)博士學(xué)位論文 內(nèi)容摘要流過流通池時,腎上腺素分子或撲熱息痛分子被填充在流通池內(nèi)的分子印跡聚合物選擇地俘獲;隨后,讓化學(xué)發(fā)光試劑溶液流過流通池時,與被印跡聚合物俘獲的腎上腺素分子或撲熱息痛分子發(fā)生反應(yīng),產(chǎn)生化學(xué)發(fā)光信號;在化學(xué)發(fā)光反應(yīng)中,俘獲的腎上腺素分子或撲熱息痛分子的結(jié)構(gòu)被破壞,釋

2、放出所占據(jù)的印跡洞穴,用于再次識別印跡分子。對于腎上腺素,化學(xué)發(fā)光信號與腎上腺素濃度的對數(shù)值在5 ~1 0 0n m o l /L 范圍內(nèi)呈線性關(guān)系,檢出限為3n m o l /L ,相對標(biāo)準(zhǔn)偏差小于5 %( 2 0 n m o l /L 腎上腺素溶液,艫7 ) ;對于撲熱息痛,化學(xué)發(fā)光信號的降低值與撲熱息痛濃度的對數(shù)值在7 —1 0 0p .m o l /L 范圍內(nèi)呈線性關(guān)系,檢出限為3 p .m o l /L ,相對標(biāo)準(zhǔn)偏差小于5

3、%( 5 0 p m o l /L 撲熱息痛溶液,n = 9 ) 。干擾試驗表明,分子印跡聚合物與化學(xué)發(fā)光分析的結(jié)合在很大程度上提高了化學(xué)發(fā)光分析方法的選擇性,使其有希望成為具有較高選擇性的分析方法而被直接應(yīng)用于復(fù)雜樣品中分析物的測定。所建立的方法己被應(yīng)用于稀釋的血樣中腎上腺素以及稀釋的尿樣中撲熱息痛的測定,結(jié)果令人滿意。第三章為堿±金屬元素化學(xué)發(fā)光行為的研究。人們普遍認(rèn)為具有不變價態(tài)的第二主族元素( 堿土金屬M 9 2 +

4、,c a 2 + ,S r 2 + 和B a 2 + 離子) 在通常條件下既沒有氧化還原性,也沒有催化活性,因而一般認(rèn)為它們即沒有基于氧化還原性的化學(xué)發(fā)光行為,也沒有基于催化活性的化學(xué)發(fā)光行為。我們驚奇地發(fā)現(xiàn),當(dāng)將上述堿土金屬離子加入到魯米諾與高錳酸鉀化學(xué)發(fā)光反應(yīng)結(jié)束后的溶液中或熒光素與高錳酸鉀化學(xué)發(fā)光反應(yīng)結(jié)束后的溶液中,立即引發(fā)了新的化學(xué)發(fā)光反應(yīng),產(chǎn)生較強的化學(xué)發(fā)光信號。通過對紫外可見光譜、化學(xué)發(fā)光光譜、化學(xué)發(fā)光反應(yīng)動力學(xué)性質(zhì)以及其它

5、一些反應(yīng)特性的研究表明:在反應(yīng)中,高錳酸鉀首先被魯米諾或熒光素還原為錳酸鉀;生成的錳酸鉀與魯米諾或熒光素緩慢地發(fā)生反應(yīng);堿土金屬離子M 9 2 +或c a 2 + 或S P 或B a 2 + 的加入催化了錳酸鉀與魯米諾或錳酸鉀與熒光素間的反應(yīng)而導(dǎo)致較強的化學(xué)發(fā)光信號的產(chǎn)生;高錳酸鉀最終被還原為二氧化錳。但對于堿土金屬離子在反應(yīng)中確切的催化機(jī)理尚不清楚??梢灶A(yù)見,弄清這種催化機(jī)理,對于豐富化學(xué)發(fā)光反應(yīng)理論,拓寬化學(xué)發(fā)光反應(yīng)研究的視野都將起

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