硅鋯復(fù)合氧化物負(fù)載銅催化劑的甲醇液相氧化羰基化反應(yīng)性能研究.pdf

1、碳酸二甲酯(DMC)是一種環(huán)境友好的綠色化學(xué)品，近年來(lái)有關(guān)DMC的潔凈合成的研究引起了國(guó)內(nèi)外學(xué)者的廣泛關(guān)注。本文研究了以SiO<,2>-ZrO<,2>復(fù)合氧化物為載體的負(fù)載型Cu催化劑的制備及其在甲醇液相氧化羰基化合成DMC反應(yīng)中的催化性能。通過(guò)對(duì)制備條件的優(yōu)化，獲得了具有較高活性、選擇性及穩(wěn)定性的新型固體催化劑。采用N<,2>物理吸附、XRD、FT-IR、NH<,3>-TPD和TG-DTA等表征手段對(duì)催化劑及其載體進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征，探討

2、了催化劑織構(gòu)、晶相結(jié)構(gòu)及表面酸性等與催化活性之間的關(guān)系，主要得到以下結(jié)論： 1)N<,2>物理吸附、XRD、FT-IR和TG-DTA的研究結(jié)果顯示，Zr物種進(jìn)入到SiO<,2>的骨架結(jié)構(gòu)中并形成了Si-O-Zr鍵。當(dāng)Si/Zr摩爾比為1時(shí)，樣品表面沒(méi)有L酸位和B酸位，當(dāng)Si/Zr摩爾比為30時(shí)，同時(shí)產(chǎn)生了L酸位和較強(qiáng)的B酸位；隨著Si/Zr摩爾比的上升，復(fù)合氧化物的酸量先增加后減少。Si/Zr摩爾比為10，450℃焙燒后復(fù)合氧化

3、物的酸量最大，達(dá)到0.750mmol·g<'-1>。 2)溶膠-凝膠法制備條件的優(yōu)化結(jié)果為：CuCl<,2>負(fù)載量15mol％，Si/Zr=30，V<,TEOS>/V<,HAc>=2和V<,H2O>/V<,TEOS>=3，焙燒溫度450℃，得到催化劑的C<,m>、S<,m>、STY分別達(dá)到 11.33％、79.31％和1.63g·g<'-1>·h<'-1>。 3)催化劑的活性與其表面Cu物種存在形式和分散狀態(tài)有關(guān)，高分散