負(fù)氫化合物熱力學(xué)性質(zhì)的理論研究.pdf

1、有機(jī)負(fù)氫化合物是有機(jī)化學(xué)中一類重要的化合物，在化學(xué)和生物化學(xué)反應(yīng)中能給出負(fù)氫離子。許多重要的生物合成和代謝過程均有天然有機(jī)負(fù)氫化合物煙酰輔酶的參與。從物理有機(jī)的角度來看，有關(guān)負(fù)氫化合物負(fù)氫解離的熱力學(xué)性質(zhì)的研究幾乎是個(gè)空白，主要是因?yàn)閷?shí)驗(yàn)上很難獲得這些重要的熱力學(xué)參數(shù)。本文使用量子化學(xué)的方法，從物理有機(jī)的角度研究了負(fù)氫化合物的負(fù)氫解離能，單電子轉(zhuǎn)移電位等熱力學(xué)性質(zhì)。
　　 在第一章中，概述了有機(jī)負(fù)氫化合物熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)的研究背景

2、、現(xiàn)狀和意義，并簡(jiǎn)要概述了有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)和熱力學(xué)性質(zhì)的關(guān)系，以及本論文主要的研究目的和創(chuàng)新點(diǎn)。
　　 在第二章中，簡(jiǎn)要介紹了理論有機(jī)化學(xué)方法，主要包括量子化學(xué)方法，重點(diǎn)介紹了組合從頭算方法。
　　 在第三章中，主要報(bào)道了負(fù)氫化合物的負(fù)氫解離能的理論研究。我們運(yùn)用新發(fā)展的高精度ONIOM/G4理論方法，用于負(fù)氫解離能的精確計(jì)算，對(duì)于負(fù)氫解離能的計(jì)算精度達(dá)到1.8 kcal/mol，在此基礎(chǔ)上，我們系統(tǒng)的設(shè)計(jì)了一系列新的負(fù)氫

3、化合物，并詳細(xì)研究了其結(jié)構(gòu)與負(fù)氫解離能之間的結(jié)構(gòu)性能關(guān)系。
　　 在第四章中，我們使用資源消耗少的DFT方法，準(zhǔn)確地計(jì)算了乙腈溶劑中負(fù)氫化合物的單電子轉(zhuǎn)移電勢(shì)，并研究了其結(jié)構(gòu)與單電子轉(zhuǎn)移能力之間的關(guān)系。
　　 在第五章中，我們使用高精度分層ONIOM/G3方法，研究了DMSO中葉立德前體的pKa值，并系統(tǒng)地研究了含N、O、S、As、Se、Te的葉立德前體的pKa值，進(jìn)而建立了一個(gè)較為全面的葉立德熱穩(wěn)定性序列。