取代四苯基雙核鐵卟啉兩步加酸合成方法的研究.pdf

1、本論文在本課題組前期工作的基礎(chǔ)上，針對(duì)現(xiàn)有的兩步合成法在合成取代四苯基雙核鐵卟啉過(guò)程中存在的反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)、環(huán)境污染大、合成成本高等缺點(diǎn)，深入地研究了取代四苯基雙核鐵卟啉的合成方法，提出一種反應(yīng)時(shí)間短、環(huán)境污染小、合成成本低的新方法——兩步加酸合成方法，并對(duì)一鍋法進(jìn)行了深入研究。采用以上兩種方法合成了一系列取代四苯基雙核鐵卟啉，并經(jīng)元素分析、紅外、紫外等手段表征其結(jié)構(gòu)。具體研究?jī)?nèi)容及結(jié)果如下： 采用兩步加酸合成方法成功地合成了一系列

2、取代四苯基雙核鐵卟啉，并研究了鐵鹽中鐵元素的價(jià)態(tài)和鐵鹽種類(lèi)對(duì)目標(biāo)產(chǎn)物合成的影響、硫酸亞鐵的用量對(duì)目標(biāo)產(chǎn)物收率的影響及酸的用量對(duì)金屬化時(shí)間的影響，最終優(yōu)化了反應(yīng)條件。 兩步加酸合成方法的研究結(jié)果表明：a)只有采用不含氯離子的二價(jià)鐵鹽進(jìn)行金屬化時(shí)才能夠合成目標(biāo)產(chǎn)物；b)以DMF和乙酸的混合液為溶劑，使卟啉配體的金屬化時(shí)間從10h減少到20min左右，大大縮短了目標(biāo)產(chǎn)物合成的反應(yīng)時(shí)間；c)具有惡臭氣味的DMF用量的減少降低了對(duì)環(huán)境的污

3、染；d)鐵鹽、DMF用量的減少及反應(yīng)時(shí)間的縮短，大大降低了目標(biāo)產(chǎn)物的合成成本。在優(yōu)化條件下，以DMF和乙酸的混合液為溶劑(V(乙酸)/V(乙酸+DMF)=40％)、FeSO4·7H2O與卟啉配體的摩爾比為2.5:1、金屬化時(shí)間為20min左右時(shí)，目標(biāo)產(chǎn)物的收率均達(dá)91％以上，其中[T(p-CH3)PPFe]2O的收率最高為96.4％(以卟啉配體計(jì)算，若以吡咯計(jì)算則為24％左右)，上述研究結(jié)果尚未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道。 針對(duì)目前合成取代四苯