光促進(jìn)下非貴金屬催化的氫甲酯化反應(yīng)研究.pdf

1、本文以非貴金屬銅為催化劑,實現(xiàn)了光促進(jìn)溫和條件下不同底物(烯烴和鹵代烴)與一氧化碳和二氧化碳的氫甲酯化反應(yīng).考察了不同銅配合物催化劑的催化活性以及溶劑和各種添加物對反應(yīng)的影響.本文還研究了以鹵代烴為底物與一氧化碳和二氧化碳的氫甲酯化反應(yīng).研究發(fā)現(xiàn):溴代烴的反應(yīng)活性明顯高于氯代烴.在銅配合物催化下,溴代烴可分別與一氧化碳和二氧化碳進(jìn)行氫甲酯化反應(yīng).進(jìn)一步的研究表明:堿性物質(zhì)磷酸鈉、三乙胺、三正丁胺可明顯促進(jìn)溴代烴與一氧化碳的氫甲酯化反應(yīng),

2、其中以三正丁胺的促進(jìn)效果為最佳;但對于溴代烴與二氧化碳的氫甲酯化反應(yīng)來說,磷酸鈉的促進(jìn)效果為最佳.分析認(rèn)為堿性物質(zhì)的促進(jìn)作用是調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的酸堿性,以中和溴代烴反應(yīng)所生成的氫溴酸.本文還對鉛配合物催化下溴代烴與一氧化碳和二氧化碳的氫甲酯化反應(yīng)進(jìn)行了研究,并與其它非貴金屬(如鐵、鎳、鈷)催化劑的催化活性進(jìn)行比較.研究表明:鉛配合物可分別催化溴代烴與一氧化碳和二氧化碳的氫甲酯化反應(yīng),鉛配合物的催化活性高于其它幾種金屬.同時還研究了甲醇體系中