帶手性側基的卟啉衍生物的聚集行為研究.pdf

1、高度有序的卟啉陣列廣泛存在于自然界的生命體中，對生命活動起著重要作用。因此，卟啉化合物的聚集行為成為目前研究熱點。針對水溶性卟啉聚集行為的報道已有很多，而關于非水溶性卟啉聚集行為則相對較少。非水溶性卟啉的聚集行為與水溶性卟啉有很大差別，研究非水溶性卟啉在不同介質(zhì)中的聚集行為，不僅可以了解非水溶性卟啉的溶液性質(zhì)，而且對于進一步研究其超分子聚集行為的產(chǎn)生原因和驅(qū)動力具有重要的意義。 本文綜述了卟啉化合物的合成和聚集行為的研究現(xiàn)狀，并

2、以對茴香醛和吡咯為原料，經(jīng)過四步反應得到未見文獻的5，10，15,20-四[4-(3-N-L-脯胺酸叔丁酯丙氧基)苯基]卟啉(TPPOC3Pr)，并用紅外光譜、紫外光譜、核磁共振譜、質(zhì)譜等對其結構進行了表征和歸屬。 利用紫外光譜、熒光光譜和共振光散射技術研究了TPPOC<,3>Pr在三氯甲烷、三氯甲烷/乙醇、乙醇/水以及正己烷中的聚集行為。研究發(fā)現(xiàn)TPPOC<,3>Pr在三氯甲烷介質(zhì)中，當卟啉化合物濃度小于1×10<'-5>M時

3、，主要以單體形式存在。而在鹽酸存在下，主要以質(zhì)子化單體存在；在乙醇/水(v/v=1/1)溶液中，由于溶解度降低，TPPOC<,3>Pr單體發(fā)生聚集。體系中離子強度的提高會促使TPPOC<,3>Pr發(fā)生聚集，且聚集體更為有序。如在該體系中加入強酸，將導致溶液中原本存在的聚集體解聚，逐漸轉化為質(zhì)子化的單體H<,6>TppoC3Pr<'6+>；當HCI的濃度進一步增大時，質(zhì)子化產(chǎn)物(H<,6>TPPOC<,3>Pr<'6+>)也會形成小的聚集