β-取代-α，γ二氨基酸與含多手性中心的吡咯烷衍生物的不對稱合成.pdf

1、第一章硝基烯烴的不對稱Michael加成反應(yīng)研究進展Michael加成是用來構(gòu)筑碳碳鍵的最為有效的方法之一，其在天然產(chǎn)物全合成及具有生理活性化合物之合成中得到廣泛的應(yīng)用。本部分主要從包括底物誘導(dǎo)，輔助基控制，添加劑利用及不對稱催化等幾種途徑對近年來以硝基烯烴作為受體的Michael加成反應(yīng)進行了綜述。 第二章β-取代-α，γ-二氨基酸及其衍生物的不對稱合成本部分通過三環(huán)亞胺內(nèi)酯與芳香族硝基烯烴的不對稱Michael加成反應(yīng)，高立

2、體選擇性(dr=20:1～ >99:1)及高產(chǎn)率(72.2～94.8％)獲得了Michael加成產(chǎn)物，經(jīng)進一步轉(zhuǎn)化可獲得光學(xué)活性2,4-二氨基-3-取代丁酸及3-氨基-4-取代毗咯啉-2-酮。對反應(yīng)機理提出解釋，確定了加成產(chǎn)物的絕對構(gòu)型。為β-取代-α，γ-二氨基酸及其衍生物的不對稱合成提供了一條高效的合成方法。所合成的化合物結(jié)構(gòu)經(jīng)<'1>H NMR，<'13>C NMR及HRMS對結(jié)構(gòu)進行了確證。其中化合物1a，1h，2a，2g，2h

3、，2i的結(jié)構(gòu)得到了X-ray的驗證。 第三章由Michael-Mannich串聯(lián)反應(yīng)合成含多手性中心的吡咯啉衍生物在三環(huán)亞胺內(nèi)酯對脂肪族硝基烯烴Michael加成反應(yīng)的基礎(chǔ)上，探索反應(yīng)條件優(yōu)化了Michael-Mannich串聯(lián)反應(yīng)，對反應(yīng)過程提出了合理的解釋。確定了Michael-Mannich串聯(lián)產(chǎn)物的絕對構(gòu)型。所合成的化合物結(jié)構(gòu)都通過了<'1>H NMR，<'13>CNMR及HRMS確定。其中化合物1’k，2’j的結(jié)構(gòu)得到

4、了X-ray的驗證。 第四章多組分反應(yīng)合成1H-米唑并[1，2-b-1，2,4-三唑-6-胺類化合物通過氨基三唑，異腈和醛參與的多組份反應(yīng)(MCR)方便高效的合成了具有生物活性的咪唑并[1，2-b]-1，2,4一三唑-6-胺類化合物，所合成的化合物結(jié)構(gòu)都通過了<'1>H NMR，<'13>C NMR，質(zhì)譜及元素分析確定。其中化合物19f的結(jié)構(gòu)得到了X-ray的驗證。更有意義的是，經(jīng)MTT方法測試，化合物19d，21a，21b，2