GMA基嵌段共聚物的ATRP法合成及其自催化和自引發(fā)行為的研究.pdf

1、聚甲基丙烯酸縮水甘油酯(PGMA)或PGMA基共聚物作為一類側(cè)基為活潑環(huán)氧基團(tuán)的功能性聚合物已引起人們的廣泛興趣。
　　 本課題通過引入甲基丙烯酸(2-N，N-二乙胺基)乙酯(DEA)嵌段，采用室溫原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)，合成出分子量分布窄的具有自催化和自引發(fā)行為的甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)基二嵌段和三嵌段共聚物。采用核磁共振氫譜法(1H NMR)和凝膠滲透色譜法(GPC)考察了DEA、甲基丙烯酸(2-N，N-二胺基

2、)乙酯 (DMA)和GMA三種單體的原子轉(zhuǎn)移自由基均聚反應(yīng)動力學(xué)特征，以及DEA和GMA兩種單體共聚的聚合特征，研究了GMA基嵌段共聚物的環(huán)氧親核開環(huán)加成反應(yīng)活性及其后固化環(huán)氧開環(huán)交聯(lián)反應(yīng)活性。
　　 DEA、DMA和GMA三種單體的ATRP反應(yīng)動力學(xué)特征表明，以溴化亞銅/聯(lián)吡啶為催化體系，以a-溴代異丁酸乙酯和二(2-溴代異丁酸)乙二醇酯為引發(fā)劑，以乙酸乙酯為溶劑時(shí)，聚合體現(xiàn)出“活性”/可控的特征。
　　 室溫下GMA

3、中的環(huán)氧基團(tuán)在叔胺環(huán)境中的穩(wěn)定性研究結(jié)果表明，環(huán)氧基團(tuán)的活性在很大程度上依賴于叔胺的親核性和空間位阻?；谑覝叵颅h(huán)氧基團(tuán)在DEA單體的叔胺環(huán)境中能穩(wěn)定存在這一研究結(jié)果，采用室溫ATRP法合成出窄分布的DEA和GMA的嵌段共聚物。
　　 對GMA基嵌段共聚物的環(huán)氧親核開環(huán)加成反應(yīng)的活性及其后固化環(huán)氧開環(huán)交聯(lián)反應(yīng)的活性研究結(jié)果確證了，GMA基嵌段共聚物具有的環(huán)氧親核開環(huán)加成反應(yīng)的自催化效應(yīng)及其后固化開環(huán)交聯(lián)反應(yīng)自引發(fā)效應(yīng)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表