氮氧自由基-過渡金屬配合物的結(jié)構(gòu)和磁性研究.pdf

1、本論文合成了6種NITR類型的氮氧自由基，并對其中未見文獻(xiàn)報道的4-叔丁基苯取代的氮氧自由基NITpt-BuPh(NITpt-BuPh=4，4，5，5-四甲基-2-(4'-叔丁基苯基)-咪唑啉-3-氧化-1-氧基自由基)進(jìn)行了ESR表征和單晶結(jié)構(gòu)測試。采用過渡金屬和吡啶取代的功能化氮氧自由基為自旋載體，以2，4-吡啶二甲酸、反丁烯二酸、亞氨基二乙酸、二氰胺為橋聯(lián)配體設(shè)計、合成了7個氮氧自由基-過渡金屬配合物，應(yīng)用元素分析、紅外光譜、變溫

2、磁化率等手段對配合物進(jìn)行了表征和性質(zhì)研究，并解析了它們的晶體結(jié)構(gòu)。 合成了三個以2，4-吡啶二甲酸根為橋聯(lián)配體的配合物。配合物[Mn(NIT4Py)(2，4-PDA)(H2O)2](1)由雙核分子構(gòu)成。分子中兩個2，4-吡啶二甲酸根采取單齒和雙齒螯合兩種配位方式分別與兩個Mn(II)配位，形成一個雙核分子，每個Mn(II)都采取六配位的畸變八面體構(gòu)型。分子間通過配位水和2，4-吡啶二甲酸根上的羧基形成氫鍵，形成一個二維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，

3、Mn(II)與自由基之間表現(xiàn)出弱鐵磁偶合作用。配合物{[Co(NIT4Py)(2，4-PDA)(H2O)2]}n(2)中2，4-吡啶二甲酸根采取單齒和雙齒螫合兩種配位方式分別橋聯(lián)兩個六配位的Co(II)離子形成一維鏈狀結(jié)構(gòu)，鏈間通過配位水和2，4-吡啶二甲酸根上的羧基形成氫鍵，最終形成了二維雙層網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，Co(II)與自由基之間表現(xiàn)出弱的反鐵磁相互作用。配合物{[Zn(NIT4Py)(2，4-PDA)(H2O)2]}n(3)與配合物(2

4、)結(jié)構(gòu)相似。 合成了兩個以反丁烯二酸根為橋聯(lián)配體的一維鏈狀配合物。配合物{[Zn(NIT4Py)(fum)(H2O)2]·H2O}n(4)中反丁烯二酸根以雙單齒撟聯(lián)的方式連接兩個五配位的Zn(II)，形成一維鏈結(jié)構(gòu)，鏈間通過溶劑水、配位水和羧基氧之間的氫鍵連接成二維雙層網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。配合物{[Co2(NIT4Py)4(fum)2(H2O)4]·(H2O)2}n(5)中含有兩種結(jié)構(gòu)非常相似的一維鏈，鏈中反丁烯二酸根以雙單齒橋聯(lián)的方式連

5、接相鄰的兩個六配位Co(II)離子。鏈間通過溶劑水、配位水和羧基氧之間的氫鍵連接成一個二維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，Co(II)與自由基之間表現(xiàn)出弱的反鐵磁相互作用。 以亞氨基二乙酸根為橋聯(lián)配體合成了配合物[Cu(NIT4Py)(IDA)](6)。配合物中亞氨基二乙酸采取三齒和單齒兩種配位方式橋聯(lián)兩個Cu(II)離子，形成一維之字鏈，鏈間通過亞氨基二乙酸的N原子及羧基上未配位O原子形成的氫鍵連接成一個二維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。以二氰胺為配體合成了由單核分子