多類型氮氧自由基—鈷(錳)配合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)研究.pdf

1、論文圍繞過渡金屬-自由基功能配合物材料這一研究熱點(diǎn)，合成了四個氮氧自由基配體，利用這些自由基配體設(shè)計(jì)合成了共7個錳和鈷的自由基配合物，全部解析了這些配合物的晶體結(jié)構(gòu)。應(yīng)用元素分析、紅外光譜、熱重分析、變溫磁化率等手段對這些化合物進(jìn)行了表征和性質(zhì)研究。
　　本論文合成的四種自由基配體分別為NITPhSMe(4-硫甲基苯取代的氮氧自由基)、NITPht-Bu(4-叔丁基苯取代的氮氧自由基)、NITPhi-Pr(4-異丙基苯取代的氮氧自

2、由基)和NITPhOn-Bu(4-丁氧基苯取代的氮氧自由基)。以過渡金屬M(fèi)n(Ⅱ)和Co(Ⅱ)為中心離子合成了三個單核配合物Co(hfac)2(NITPhSMe)2(1)、Mn(hfac)2(NITPhSMe)2(2)、Co(hfac)2(NITPhi-Pr)2(3)；三個雙核配合物[Mn2(hfac)4(NITPhi-Pr)2]·2C7H16(4)、[Mn2(hfac)4(NITPht-Bu)2]·2C7H16(5)、Co2(hfac

3、)4L2(6)(L為NITPht-Bu的變體)；一個單鏈配合物[Mn(hfac)2NITPhOn-Bu]n(7)。在這些配合物中，中心Mn(Ⅱ)和Co(Ⅱ)離子都為六配位的畸變八面體結(jié)構(gòu)，兩個六氟乙酰丙酮以雙齒螯合的形式與金屬離子配位，占據(jù)四個配位點(diǎn)，其余兩個配位點(diǎn)被兩個自由基NO基團(tuán)上的O原子占據(jù)。對配合物1和2的變溫磁化率測試表明，配合物1中Co(Ⅱ)離子與自由基配體之間可能存在著強(qiáng)的反鐵磁相互作用，配合物2的磁性表現(xiàn)突出，可能表現(xiàn)