Sm-DMF體系促進(jìn)的偶聯(lián)反應(yīng)研究.pdf

1、本論文共分四章。第一章對釤試劑促進(jìn)的有機(jī)反應(yīng)做了簡要的介紹。第二章，對查爾酮在Sm/DMF體系促進(jìn)下發(fā)生的分子間偶聯(lián)反應(yīng)進(jìn)行了研究。第三章，研究了SmI3/DMF體系促進(jìn)下α—溴代苯乙酮系列化合物的反應(yīng)，最后第四章對Sm/DMF體系促進(jìn)的異硫氰酸芳酯的還原偶聯(lián)反應(yīng)進(jìn)行了初步研究。 第一章簡單介紹了釤試劑能夠促進(jìn)的有機(jī)反應(yīng)：(1)釤試劑促進(jìn)的偶聯(lián)反應(yīng)，包括最近報道的二碘化釤促進(jìn)的有機(jī)反應(yīng)；(2)釤試劑促進(jìn)的還原反應(yīng)，包括金屬釤(通

2、常需要活化試劑活化才可以順利參與反應(yīng))，釤—金屬鹽類體系；(3)釤試劑促進(jìn)的成環(huán)反應(yīng)；(4)三碘化釤作為路易斯酸促進(jìn)的有機(jī)反應(yīng)；(5)用作親電試劑的烯丙基溴化釤體系。 第二章主要介紹了查爾酮在Sm/DMF體系促進(jìn)下發(fā)生的分子內(nèi)偶聯(lián)反應(yīng)。研究發(fā)現(xiàn)，Sm/DMF體系中查爾酮的碳碳雙鍵還原斷裂，生成的自由基負(fù)離子中間體分子間偶聯(lián)隨后成環(huán)，從而得到環(huán)戊醇類產(chǎn)物。 第三章主要介紹了SmI3/DMF體系促進(jìn)的α—溴代苯乙酮系列化合物

3、的還原偶聯(lián)反應(yīng)研究，意外得到2-羥基-1，4—二芳基-1，4—丁二酮類物質(zhì)。產(chǎn)物經(jīng)單晶—X射線衍射表征確定結(jié)構(gòu)。反應(yīng)類型比較獨(dú)特，拓展了SmI3在有機(jī)合成中的應(yīng)用。 第四章主要介紹了Sm/DMF體系促進(jìn)的異硫氰酸芳酯還原偶聯(lián)反應(yīng)的初步研究。采用既簡便又環(huán)保的合成方法完成異硫氰酸芳酯化合物的制備，反復(fù)摸索異硫氰酸芳酯在Sm/DMF體系中相關(guān)的反應(yīng)條件，并對產(chǎn)物進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征，同時推測反應(yīng)機(jī)理。 本論文最后附有實驗部分，對反應(yīng)