二（三氟乙酸）碘苯（PIFA）在含氮雜環(huán)化合物合成中的應(yīng)用.pdf

1、近年來(lái)，高價(jià)碘化合物作為氧化劑在有機(jī)合成中得到廣泛的應(yīng)用。二(三氟乙酸)碘苯(PIFA)就是高價(jià)碘化合物中的一種，它得到廣大有機(jī)工作研究者的重視，因?yàn)樗哂幸椎谩⒌投?、易處理，并且具有很?qiáng)的氧化性的特點(diǎn)。二(三氟乙酸)碘苯(PIFA)的氧化性與無(wú)機(jī)重金屬如Ti(Ⅲ)、Hg(Ⅱ)、Pb(Ⅳ)等相似。它在非金屬的反應(yīng)中得到高效的利用不僅由于它所發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)需要的條件極其溫和而且它可以有選擇的氧化某些官能團(tuán)。例如：酚類化合物，胺類化合物，硫

2、化物和羰基化合物均可以被其氧化。Tellitu等人利用合適的多取代氨基化合物和胺類化合物為前體發(fā)展了新穎的方法來(lái)合成含氮雜環(huán)化合物。利用PIFA可以成功構(gòu)筑分子內(nèi)的N-N，S-N，C-C鍵。 α-羰基二硫縮烯酮類化合物是有機(jī)合成中的重要中間體，它的結(jié)構(gòu)特征賦予了其化學(xué)反應(yīng)的多樣性，從而被廣泛應(yīng)用于有機(jī)合成中。近十年來(lái)，我們研究組一直致力于α-羰基二硫縮烯酮的合成與應(yīng)用研究，取得了一系列研究成果。 烯胺酮類化合物在有機(jī)合成

3、中是一類應(yīng)用廣泛的合成中間體。它既包括親核的烯胺部分，又包括親電的烯酮部分。近幾十年來(lái)，烯胺酮化學(xué)受到倍受關(guān)注，特別是在雜環(huán)的合成中，而且這一領(lǐng)域已經(jīng)成為研究的熱點(diǎn)。許多雜環(huán)化合物如：吡咯、唑烷、嘧啶酮、喹啉等均可以通過(guò)烯胺酮類化合物制得。我們研究組也在從事對(duì)烯胺酮類化合物的研究。 本論文在α-羰基二硫縮烯酮化學(xué)、烯胺酮類化合物化學(xué)的基礎(chǔ)上，利用二(三氟乙酸)碘苯(PIFA)的氧化性，對(duì)一步法合成雜環(huán)化合物進(jìn)行研究。 我

4、的研究工作主要有以下兩方面： 1、利用α-羰基二硫縮烯酮類化合物和易得、易處理、低毒性的二(三氟乙酸)碘苯(PIFA)，發(fā)展了一種合成多取代異噻唑-3-(2H)-酮的方法。成功的構(gòu)筑了分子內(nèi)的S-N鍵。該方法操作簡(jiǎn)單、條件溫和、產(chǎn)物易于分離。 2、以烯胺酮類化合物為底物發(fā)展了一種合成多取代吡咯啉-4-酮的新方法，并對(duì)反應(yīng)的機(jī)理進(jìn)行了探討。該方法中使用的原料易得、條件溫和、產(chǎn)率高、而且產(chǎn)物的官能團(tuán)豐富。 總之，我們