中性體系中鉑納米修飾電極的魯米諾電致化學(xué)發(fā)光研究及應(yīng)用.pdf

1、電致化學(xué)發(fā)光(ECL)是近二十年來(lái)發(fā)展起來(lái)的一種新型檢測(cè)方法，可方便地用作液相色譜和毛細(xì)管電泳檢測(cè)器。由于它具有連續(xù)可測(cè)、高靈敏度、穩(wěn)定、方法簡(jiǎn)單等特點(diǎn)，被廣泛應(yīng)用于分子生物學(xué)、藥學(xué)、化學(xué)和環(huán)保等領(lǐng)域。魯米諾作為一種經(jīng)典的化學(xué)發(fā)光試劑被廣泛地研究和應(yīng)用，但是在中性條件下，其發(fā)光強(qiáng)度很低，限制了魯米諾在生理?xiàng)l件下對(duì)生物活性物質(zhì)的檢測(cè)。因此，如何增強(qiáng)魯米諾在中性條件下的ECL成為當(dāng)前研究的一個(gè)熱點(diǎn)。鉑納米是目前催化領(lǐng)域中研究得最為廣泛的一種

2、高效催化劑，本論文工作以ECL為研究目標(biāo)，通過(guò)鉑納米修飾的氧化銦錫(ITO)電極(PtNPs/ITO)，研究其對(duì)中性條件下魯米諾ECL，的增強(qiáng)作用，并提出相應(yīng)的發(fā)光機(jī)理；同時(shí)還考察了魯米諾—敵敵畏體系的ECL行為，獲得一種極靈敏檢測(cè)水溶液中敵敵畏農(nóng)藥的新方法。 本論文共三章，研究?jī)?nèi)容主要包括： 第一章，文獻(xiàn)綜述，主要介紹了ECL的發(fā)展概況、基本原理及納米修飾電極在ECL研究中的應(yīng)用。 第二章，利用濕法還原的方法將

3、鉑納米粒子修飾在ITO電極表面，通過(guò)施加-1.2 V～1.0 V的電壓掃描，發(fā)現(xiàn)中性魯米諾體系在PtNPs/ITO電極上呈現(xiàn)五個(gè)ECL峰，這與鉑片電極和氧化鉑電極有很大的差別，文章考察了支持電解質(zhì)、電位掃描方向、電位掃描區(qū)間、pH值以及氮?dú)夂脱鯕夥諊鷮?duì)不同ECL行為的影響，進(jìn)一步探討了各個(gè)ECL峰的發(fā)光光譜，提出相應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理，展現(xiàn)了依賴于電極電位和電極材料的ECL波譜現(xiàn)象。 第三章，利用敵敵畏對(duì)魯米諾ECL的增強(qiáng)作用建立了魯米

4、諾-敵敵畏體系，成功地測(cè)定了水溶液中敵敵畏的含量。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，在負(fù)掃的-0.38 V處，水中溶解氧被還原成OOH-，再與堿液中敵敵畏水解出的磷酸基反應(yīng)，生成的過(guò)磷酸基促進(jìn)了魯米諾陰離子的氧化，從而促進(jìn)了ECL的產(chǎn)生。另外，實(shí)驗(yàn)優(yōu)化了CTAB，魯米諾，NaOH濃度以及電壓掃描區(qū)間和掃描方向?qū)硵澄窚y(cè)定的影響，得到測(cè)定敵敵畏的線性范圍為5到8000 ng L-1，檢測(cè)限(S/N=3)為0.42 ng L-1。將該方法用于蔬菜樣品的敵敵畏回