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1、人學順:I二學位論義V767042大環(huán)雙核金屬配合物的合成表征及其特殊反應機理的研究學位申請人:專業(yè)名稱:導師姓名:申請學位:韋薇無機化學魯統(tǒng)部教授碩士答辯委員會(簽名)主席:計鉚If委員:歹,鋤立紗◇熱二零零血年六月,中山大學,廣‘州中山大學碩士學位論文個原子的寬度,并且實驗中,我們合成的所有配合物其空腔內的原子存在于夾在配體兩個苯環(huán)中間的一個平面上。上述實驗結果為我們探索含“籠狀”大環(huán)的雙核金屬碳酸氫根橋聯配合物烷氧基化反應的機理提
2、供了有力證據。我們認為,由于空間位阻的原因,配合物【cu2(fl—02co腳L1](a04)3難于形成礦雜化的中間態(tài)。因此,此反應很可能是由親電進攻開始的,在反應中期,伴隨著配體構型的轉變,配合物【Cu2(肛一02COH)L1】(a04)3很可能經歷了一個平面“四方形”中間態(tài),脫去一分子水后最終形成配合物【cu2以02COMe)L1](004)3。而我們沒有得到碳酸乙酯橋聯的雙核銅配合物與碳酸甲酯橋聯的雙核鎳配合物是因為該反應在空間上不
3、能滿足平面“四方形”中間態(tài)機理的要求,從而進一步證明了我們的論斷。另一方面,近年來關于大環(huán)金屬配合物作為DNA結構探針的報道逐漸增多,因此,我們設計合成了二維大環(huán)配體L3、L4與L5及其配合物【A92L31(004)2、[A92L4](C104)2與[A92Ls](C104)2(L3、L4、L5見第三章1。利用元素分析、紅外光譜、電子吸收光譜等方法,我們對它們分別進行了表征。通過電子吸收光譜滴定法,我們研究了三種不同的銀配合物與DNA之
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