聚乳酸混合溶劑膜的結(jié)晶性及機(jī)理性研究.pdf

1、本論文采用了三氯甲烷與其它溶劑的混合溶劑溶解DL型聚乳酸顆粒來(lái)制備溶劑膜，制得了一系列不同結(jié)晶度的溶劑膜。所選用的其他溶劑是按極性大小來(lái)選擇的，其由低到高的順序排列依次為：四氯化碳、苯、乙酸乙酯、乙醇、丙酮和甲醇，本研究中所有使用的試劑都經(jīng)過(guò)純化，按聚乳酸顆粒占整體溶液的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為5％計(jì)算，極性溶劑和氯仿的質(zhì)量配比關(guān)系分別為1:99、5:95和10:90，按此比例制備好一系列不同極性與配比關(guān)系的復(fù)合聚乳酸溶液，并控制好條件使其在一定的

2、溫度和壓力下慢慢的把溶劑揮發(fā)，最后把制得的薄膜經(jīng)真空干燥以及用液氮使其在低溫下抽真空，除去溶劑，避免殘留溶劑對(duì)其結(jié)晶度的影響。 論文內(nèi)容如下： 1.聚乳酸薄膜的DSC檢測(cè)分析在DSC儀器上做檢測(cè)并從測(cè)試結(jié)果中分析發(fā)現(xiàn)：混合溶劑膜不但誘導(dǎo)促使聚乳酸產(chǎn)生了結(jié)晶，而且乙醇5％薄膜竟有38％的結(jié)晶度，但是在配比為1％的各薄膜中未發(fā)現(xiàn)冷結(jié)晶峰的出現(xiàn)，而且配比10％的各薄膜的結(jié)晶度均較5％的有大幅下降，因此分析說(shuō)明：極性相近的復(fù)合溶

3、劑有較高的結(jié)晶度(乙酸乙酯和乙醇)，并且和極性溶劑自身的分子大小相關(guān)，極性相差大的溶劑誘導(dǎo)產(chǎn)生的結(jié)晶度就比較低，每一種復(fù)合溶劑的綜合圖都隨添加量的增加曲線依次向低溫區(qū)移動(dòng)。 2.聚乳酸薄膜的DMA檢測(cè)分析從DMA測(cè)試圖中分析得出：總體的1％圖中的儲(chǔ)能模量和儲(chǔ)存模量值都較原樣的峰值低，5％圖中的各模量峰值卻有很大提高并且超過(guò)了對(duì)應(yīng)的原樣峰值，這是因?yàn)?％的各復(fù)合溶劑都對(duì)聚合物的誘導(dǎo)結(jié)晶起到了促使作用，活化了鏈段的運(yùn)動(dòng)促使了它的有序

4、堆積，最終使聚合物產(chǎn)生了晶區(qū)，10％圖中的各模量值卻隨著另一種溶劑相對(duì)量的加大急劇下降，說(shuō)明這些復(fù)合溶劑在達(dá)到一定的配比后不再促使鏈段的進(jìn)一步活躍運(yùn)動(dòng)，不會(huì)促進(jìn)晶區(qū)的增長(zhǎng)，反而彼此相對(duì)量差值的減小使體系的不均一性更加凸顯，降低聚合物的各模量值，造成材料力學(xué)性能的下降。 3.聚乳酸薄膜表面形態(tài)觀測(cè)把之前制好的薄膜用偏光顯微鏡進(jìn)行觀測(cè)發(fā)現(xiàn)：依靠單一氯仿溶劑制得薄膜沒(méi)有發(fā)現(xiàn)有馬爾他消光十字圖像，這說(shuō)明依靠氯仿單一溶劑沒(méi)有誘導(dǎo)聚合物產(chǎn)生

5、晶區(qū)，并且膜的表面有很多亮點(diǎn)這是溶劑揮發(fā)后留下的孔洞。然后對(duì)其它不同比例復(fù)合溶劑制得的薄膜進(jìn)了分析觀測(cè)，發(fā)現(xiàn)其表面都不同程度的布滿了馬爾他消光十字。并且圖中的很多黑洞是混合溶劑揮發(fā)后留在聚合物內(nèi)部的孔隙，并且孔隙的方位和大小和混合溶劑自身的相容性及溶劑的揮發(fā)性有關(guān)，如果相容性好和能夠很好的控制揮發(fā)速率時(shí)，孔隙比較均勻且空洞比較均勻，但是如果相容性不好且環(huán)境不穩(wěn)的話，就會(huì)造成孔隙大小不一分布也比較混亂的現(xiàn)象。 綜上所述，依靠單一氯