溫控PEG兩相體系銠-新型磷酸酯絡(luò)合物催化烯氫甲?；芯?pdf

1、本論文合成了一種含有聚醚鏈的新型磷酸酯型配體TMPGPA(tri-(methoxylpolyethylene glycol)-phosphate)，并將該配體用于溫控PEG兩相體系中的烯烴氫甲?；磻?yīng)。考察該配體與銠的絡(luò)合催化劑催化烯烴氫甲?；磻?yīng)的催化活性以及循環(huán)使用效果，利用溫控PEG兩相體系的“高溫均相反應(yīng)，低溫兩相分離”性質(zhì)，使催化劑通過簡單的相分離就實現(xiàn)分離回收和循環(huán)使用。 本文使用Rh/TMPGPA絡(luò)合催化劑在溫控P

2、EG兩相體系中分別對1-十二碳烯、環(huán)己烯和二聚異丁烯進行了氫甲?；磻?yīng)研究，系統(tǒng)考察了各種反應(yīng)條件對氫甲?；磻?yīng)的影響、催化劑的循環(huán)使用及Rh在上層有機相的流失情況。結(jié)果表明，該體系中Rh/TMPGPA絡(luò)合物催化劑具有較高的催化活性，在優(yōu)化的反應(yīng)條件下，1-十二碳烯的轉(zhuǎn)化率和醛收率達到99％以上，催化劑循環(huán)使用7次，催化活性無明顯降低，前三次反應(yīng)Rh的平均流失量為8.1％(wt％)。環(huán)己烯的轉(zhuǎn)化率和醛收率也達到99％，催化劑循環(huán)使用9次