液-液兩相體系中銠（Rh）催化油醇氫甲?；磻?yīng)研究.pdf

1、該文研究了以貴金屬銠(Rh)為中心金屬的催化劑存在下的不同兩相催化體系中的油醇(oleyl alcohol,OA)氫甲?；磻?yīng)(見下式),目的是探索一條適合于油醇氫甲酰化的既催化活性高又催化劑易于分離回收的催化體系. 首先研究了溫控相轉(zhuǎn)移催化(TRPTC)的油醇水/有機兩相氫甲?；磻?yīng).使用Rh(acac)(CO)<,2>和配體PETPP-M(結(jié)構(gòu)Ⅰ)組成的原位催化劑,在S/Rh=1000/l、P/Rh=10/l、140℃和5.0MPa

2、(CO/H<,2>,1/l)的條件下反應(yīng)6.0小時,氫甲?；a(chǎn)物甲?；颂即嫉氖章蔬_83.6﹪,TOF為138mol/mol/h<'-1>;催化劑經(jīng)4次循環(huán)使用,醛收率仍在75﹪左右.采用<'1>H-NMR和FT-IR譜分析了油醇的氫甲?；磻?yīng)產(chǎn)物,證實了其結(jié)構(gòu)為甲酰基十八碳醇,且甲?；奈恢每梢栽谥魈兼湹闹虚g或端位.為避免OPGPP配體的水解,基于該課題組發(fā)現(xiàn)的"溫控相分離催化"概念,在考察了OPGPP在有機溶劑中溶解性的基礎(chǔ)上,對

3、其銠配合物在單有機相中油醇氫甲酰化的催化性能進行了研究.研究發(fā)現(xiàn),在確定的兩相體系組成(正庚烷:油醇:OPGPP=8mL:2mL:1 mL)下OPGPP呈現(xiàn)高溫溶解、低溫析出的特性.基于OPGPP這一特性實施的溫控相分離催化油醇氫甲酰化的研究結(jié)果顯示,不但油醇氫甲?；磻?yīng)醛收率很高,而且具有催化劑易于分離回收和循環(huán)使用的特點.在S/Rh=1000/l、P/Rh=12/l、130℃和5.0 MPa(CO/H<,2>,1/l)的條件下反應(yīng)8

4、.0小時,氫甲?；a(chǎn)物甲?；颂即嫉氖章蔬_6 8.6﹪,TOF為8 6mol/mol/h,其催化活性略低于溫控相轉(zhuǎn)移催化體系,但催化劑經(jīng)4次循環(huán)使用,醛收率保持在60﹪左右.離子液體(Ionic Liquid)兩相催化是近年液/液兩相催化領(lǐng)域的最新進展.作者受有些固體化合物分子中引入乙氧基鏈后變成粘稠液體的實驗現(xiàn)象的啟發(fā).設(shè)計并合成了一類新型離子液體--聚醚熔鹽(Polyether Melt)(結(jié)構(gòu)Ⅲ).其特點是將乙氧基鏈引入叔胺分子