環(huán)鈀化合物和均聚亮氨酸在離子液體及無(wú)機(jī)材料中的固載與應(yīng)用研究.pdf

1、華東師范大學(xué)博士學(xué)位論文環(huán)鈀化合物和均聚亮氨酸在離子液體及無(wú)機(jī)材料中的固載與應(yīng)用研究姓名：李強(qiáng)申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別：博士專(zhuān)業(yè)：分析化學(xué)指導(dǎo)教師：湯杰20040501摘要成：無(wú)水條件下，使用三乙胺得到的是同系偶聯(lián)和交叉偶聯(lián)的混合物；而無(wú)水條件下，使用碳酸鈉時(shí)，則反應(yīng)不發(fā)生。取代鹵苯和苯硼酸交叉偶聯(lián)反應(yīng)觀察到電子效應(yīng)和位阻效應(yīng)的影響，與同系偶聯(lián)不同的是供電子基取代和鄰位取代不利于交叉偶聯(lián)反應(yīng)。反應(yīng)后，催化體系不僅易于與產(chǎn)物分離，而且可以循環(huán)使用三次

2、，催化活性基本保持。2碳碳雙鍵經(jīng)不對(duì)稱(chēng)環(huán)氧化得到的光學(xué)活性環(huán)氧化物是一類(lèi)重要的手性元，可以合成許多有價(jià)值的手性化合物。在不對(duì)稱(chēng)環(huán)氧化催化劑中，多聚氨基酸是一種無(wú)毒、穩(wěn)定性好、反應(yīng)條件溫和的非金屬催化劑。但是多聚氨基酸在分離過(guò)程中很容易堵塞過(guò)濾裝置，直接影響了多聚氨基酸的工業(yè)應(yīng)用。我們首先用3，(三乙氧基硅基)丙胺對(duì)細(xì)硅膠進(jìn)行官能團(tuán)化，然后用此官能團(tuán)化的細(xì)硅膠引發(fā)亮氨酸NCA的聚合，得到枝接到硅膠表面的多聚亮氨酸，通過(guò)共價(jià)鍵將多聚亮氨酸和

3、細(xì)硅膠載體連接。利用IR、固體NMR、元素分析、非水滴定等方法對(duì)官能團(tuán)化細(xì)硅膠和固載多聚亮氨酸進(jìn)行了分析。以查爾酮為底物，考察了固載后的催化劑對(duì)不對(duì)稱(chēng)環(huán)氧化反應(yīng)的催化活性，發(fā)現(xiàn)聚合時(shí)的溶劑和溫度、細(xì)硅膠的固載量及肽鏈的長(zhǎng)度對(duì)固載多聚亮氨酸的催化效果都有影響。四氫呋喃是比甲苯、二氯甲烷等更好的聚合溶劑，聚合溫度以室溫最好。固載量為O1mmol／g和O3mmol／g的洗硅膠得到的固載催化劑沒(méi)有明顯區(qū)別，但固載量提高到O6mmol／g時(shí)反應(yīng)的