一類高速固化光敏樹脂的合成、表征及應(yīng)用.pdf

1、該文采用多元脂肪胺及含多元雙鍵的丙烯酸酯通過邁克爾加成反應(yīng)合成了一類可快速固化的超支化光敏樹脂.在常用光敏樹脂的活性稀釋劑TMPTA及TPGDA中,直接加入理論量30mol％的乙二胺(及三乙四胺),在室溫(25-30℃)反應(yīng)10小時(shí),使一部分TMPTA及TPGDA原位(insitu)生成多官能團(tuán)度的超支化光敏樹脂齊聚物.通過<'1>HNMR的積分面積可以計(jì)算出反應(yīng)程度,TMPTA及TPGDA中實(shí)際發(fā)生加成反應(yīng)雙鍵數(shù)量的百分比為29.68

2、mol％.所得產(chǎn)物相當(dāng)于實(shí)際上光敏樹脂組成為30％的多雙鍵的齊聚物的70％未反應(yīng)的TMPTA(或TPGDA),<'1>HNMR及GPC分析證明多鍵的齊聚物,主要包括含有8至12個(gè)丙烯酸酯雙鍵的超支化光敏樹脂齊聚物及其2,3聚體.在1635.8cm<'-1>處紅外吸收峰峰高的變化可以看出,丙烯酸酯雙鍵在紫外光照射下的固化程度.把我們制備的上述超支化光敏樹脂,與相對(duì)應(yīng)的用30％一般工業(yè)上最常用的線型雙酚A環(huán)氧二丙烯酸酯(604)光敏齊聚物加

3、上70％的TMPTA混合物,以及30％脂肪族聚胺酯二丙烯酸酯(244)光敏齊聚物加上70％的TMPTA混合物,對(duì)紫外光固化樹脂的兩個(gè)最關(guān)鍵的指標(biāo)——粘度和固化速度進(jìn)行對(duì)比:結(jié)果超支化光敏樹脂的粘度是其它兩種線型樹脂混合物質(zhì)1/3~1/2,而固化速度要快7~90倍.對(duì)于上述現(xiàn)象的解釋是:粘度由于超支化光敏樹脂齊聚物分子的形狀是橢球形,無鏈內(nèi)纏繞性,分子間摩擦力很小,所以得到的混合物粘度遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于相同分子量的線型光敏樹脂齊聚物.由于超支化光敏

4、樹脂齊聚物的多端基結(jié)構(gòu),它的分子外圍有非常密集的高活性的感光基團(tuán)—丙烯酸酯雙鍵,高度支化的結(jié)構(gòu)使得這些雙鍵易參與聚合反應(yīng),較少受到交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的限制.超支化光敏樹脂的眾多雙鍵位于其高度支化球形結(jié)構(gòu)的表面,它不但通過分子間發(fā)生反應(yīng),而且易于通過分子內(nèi)發(fā)生反應(yīng),因而紫外光固化速度極快,轉(zhuǎn)化率高.由于該文在通常的活性稀釋劑中加入少量的乙二胺系列的脂肪胺,在室溫下進(jìn)行攪拌反應(yīng),工藝簡(jiǎn)便,不加分離直接使用,基本不增加成本,但極大地提高了產(chǎn)品的性能,在