超分子凝膠誘導(dǎo)3-溴喹啉的室溫磷光及應(yīng)用研究.pdf

1、誘導(dǎo)磷光分子產(chǎn)生室溫磷光的基質(zhì)目前已成為室溫磷光研究的熱點(diǎn)。通過非共價(jià)相互作用形成的超分子凝膠具有有序三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，形貌可控，具有刺激響應(yīng)性，這種獨(dú)特的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)使超分子凝膠有望成為誘導(dǎo)磷光分子產(chǎn)生室溫磷光的新基質(zhì)。
　　本文對超分子凝膠作為誘導(dǎo)磷光分子3-溴喹啉（3-BrQ）產(chǎn)生室溫磷光的基質(zhì)進(jìn)行了研究，發(fā)現(xiàn)由凝膠因子1,3(R):2,4(S)-芐基-D-山梨醇（DBS）形成的超分子凝膠為基質(zhì)，可誘導(dǎo)3-BrQ產(chǎn)生高強(qiáng)度的室溫磷

2、光；然后對DBS凝膠誘導(dǎo)3-BrQ室溫磷光的機(jī)理以及該體系的溫度響應(yīng)特性進(jìn)行了研究；最后基于該體系采用能量轉(zhuǎn)移室溫磷光法（ET-RTP）對蘆?。╮utin）的含量進(jìn)行了測定。研究結(jié)果如下：
　　1.通過比較不同的超分子凝膠體系，發(fā)現(xiàn)當(dāng)凝膠因子為 DBS（0.25wt％），溶劑為DMF/H2O（1/4，V/V）時(shí)，DBS凝膠能誘導(dǎo)3-BrQ產(chǎn)生高強(qiáng)度的室溫磷光。與文獻(xiàn)報(bào)道的脫氧膽酸鈉溶液體系相比，磷光強(qiáng)度達(dá)到穩(wěn)定所需的時(shí)間更短，具有

3、快速響應(yīng)特性；其可適用pH范圍更寬，可從弱酸性到強(qiáng)堿性。采用該體系對3-BrQ進(jìn)行定量檢測，線性范圍為3.0×10-7-1.0×10-5mol/L和1.0×10-5-7.0×10-5mol/L，檢出限為4.7×10-8mol/L，平均加標(biāo)回收率為99.0%-104.7%。
　　2.3-BrQ/DBS凝膠的磷光強(qiáng)度的下降與溫度升高在15-65℃的范圍內(nèi)呈良好的線性關(guān)系；且3-BrQ/DBS凝膠的磷光強(qiáng)度在10℃與80℃之間具有可逆的

4、“on-off”效應(yīng)，重復(fù)十次，“on-off”效應(yīng)未見衰減。表明該體系在研發(fā)高穩(wěn)定且具有“on-off”可逆室溫磷光裝置方面有著潛在的優(yōu)勢。
　　3.采用磷光強(qiáng)度隨延遲時(shí)間的變化曲線得到3-BrQ在 DBS凝膠中磷光壽命為2.05ms；研究發(fā)現(xiàn)氧的存在對磷光強(qiáng)度無影響；紫外光譜結(jié)果表明3-BrQ的亞氨基與DBS的羥基存在相互作用；親水性的猝滅劑碘化鉀和常見的陰陽離子對3-BrQ的猝滅率幾乎為零，而疏水性的猝滅劑二苯甲酮對3-Br

5、Q的猝滅率則達(dá)84%。上述結(jié)果表明3-BrQ分子處于DBS凝膠的疏水性的有序超分子結(jié)構(gòu)中，其熱運(yùn)動(dòng)及與其它分子的碰撞受到抑制，激發(fā)三線態(tài)發(fā)生非輻射失活的幾率大大降低，從而產(chǎn)生可抗離子猝滅的高強(qiáng)度且穩(wěn)定的室溫磷光。
　　4.采用3-BrQ作為磷光分子、DMSO/H2O為溶劑的DBS超分子凝膠為能量供體，Rutin-Al(Ⅲ)絡(luò)合物為能量受體，基于3-BrQ到 Rutin-Al(Ⅲ)絡(luò)合物的能量轉(zhuǎn)移（ET-RTP）對蘆丁進(jìn)行了定量檢測