瓜環(huán)誘導(dǎo)多環(huán)芳烴類化合物的流體室溫磷光及機(jī)理研究.pdf

1、磷光是由于被激發(fā)分子經(jīng)歷非輻射的系間竄躍到達(dá)亞穩(wěn)的三重態(tài)，再發(fā)生輻射躍遷至基態(tài)而產(chǎn)生的發(fā)射。相對熒光而言，磷光具有發(fā)射波長更長，激發(fā)光干擾小，分辨率高、壽命更長、更易實(shí)現(xiàn)時(shí)間分辨測量；磷光的發(fā)光量子產(chǎn)率比熒光低，但選擇性更好的特點(diǎn)。同時(shí)，磷光由于是三重態(tài)的禁阻躍遷，易于受O2等外部環(huán)境的影響而猝滅，室溫下很難觀察到磷光。
　　Cline Love等建立的環(huán)糊精誘導(dǎo)室溫磷光分析法是流體室溫磷光(RTP)方法中最具分析應(yīng)用價(jià)值的方法之

2、一。其誘導(dǎo)作用是外部重原子微擾劑和發(fā)光分子同時(shí)進(jìn)入環(huán)糊精空腔（CD），形成三分子包結(jié)物,借助重原子提高發(fā)光分子系間竄躍幾率和CD空腔的保護(hù)性作用，是誘導(dǎo)室溫磷光的重要原因，并提出了三分子包絡(luò)平衡模型。CD空腔尺寸對客體分子有空間配匹的要求，同時(shí)CD-RTP也具有存在白色霧狀沉淀、散射光強(qiáng)、在線分析的應(yīng)用受到限制以及受CD腔徑和包結(jié)限制等局限性。
　　瓜環(huán)（葫蘆脲，cucurbi[n]turil[n=5～12]）是一類新型的大環(huán)籠狀

3、主體化合物，其兩端口尺寸相同，空腔直徑大于端口直徑。隨著聚合度的增加，其空腔直徑也隨之增加。與環(huán)糊精相似，瓜環(huán)具有內(nèi)疏水外親水的空腔結(jié)構(gòu)，理論上應(yīng)該對發(fā)光分子激發(fā)態(tài)具有保護(hù)作用，課題組的前期工作也證實(shí)了這一推斷。
　　本文首次發(fā)現(xiàn)聚合度較小的五元瓜環(huán)（Q[5]）可以誘導(dǎo)α-萘酚、β-萘酚發(fā)射強(qiáng)而穩(wěn)定的室溫磷光，通過X射線單晶衍射對Q[5]-β-萘酚-KI晶體結(jié)構(gòu)的測定，建立了五元瓜環(huán)誘導(dǎo)β-萘酚產(chǎn)生磷光的作用模式。小尺寸的瓜環(huán)對較

4、大分子尺寸的發(fā)光體的誘導(dǎo)作用是基于在眾多五元瓜環(huán)堆積形成的柱狀孔道結(jié)構(gòu)中存在的孔穴空間提供了容納發(fā)光體及重原子的空間，這種作用模式有別于傳統(tǒng)的環(huán)糊精誘導(dǎo)三分子包結(jié)模式，較合理的解釋了所觀察到的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象。
　　以Q[5]為誘導(dǎo)劑，KI作重原子微擾劑，在Na2SO3除氧或以TlNO3為重原子微擾劑且不除氧的條件下，均可實(shí)現(xiàn)α-萘酚、β-萘酚的流體室溫磷光發(fā)射，并對各體系的分析性能進(jìn)行了測定。對相同條件下，五元瓜環(huán)與改性五元瓜環(huán)誘導(dǎo)發(fā)光