苯乙烯原子轉移自由基聚合無機加速劑研究.pdf

1、廈門大學碩士學位論文苯乙烯原子轉移自由基聚合無機加速劑研究姓名：林睿申請學位級別：碩士專業(yè)：高分子化學與物理指導教師：鄒友思20090501廈門大學理學碩士學位論文 苯乙烯原了轉移自由基聚合無穢l , ；l i l l 速劑研究 林容2 0 0 9 ．5分子量分布窄，證明硼砂存在下的苯乙烯原子轉移自由基聚合體系具有活性聚合的特征。最后，對硼砂加速機理進行初步研究，提出可能的機理是硼砂與氧化硼相似，同樣與配體發(fā)生相互作用，削弱了配體與金屬

2、中心原子的絡合作用，加快了溴原子的轉移。3 ．研究了氫氧化鋅對苯乙烯原子轉移自由基聚合的加速效果。實驗發(fā)現(xiàn)氫氧化鋅與引發(fā)劑比例為5 ／I 為最佳摩爾比；苯乙烯于8 5 ℃聚合6 小時，轉化率為6 8 ．3 ％，多分散性系數為1 ．2 6 。氫氧化鋅體系的動力學曲線都呈現(xiàn)良好的線性關系，在反應溫度分別為6 5 ℃，7 5 ℃，8 5 ℃下，氫氧化鋅體系的聚合速率分別是空白體系的1 ．0 8 ，1 ．4 6 ，1 ．2 8 倍。所得聚合物分

3、子量隨轉化率的提高線性增大，分子量分布窄，進一步證明該體系具有活性聚合特征。最后提出氫氧化鋅可能的加速機理是氫氧化鋅與催化體系( C u B r ／P M D E T A ) 相互作用，生成新的化合物；該化合物與溴原子發(fā)生相互作用，加快溴原子轉移，具體機理有待進一步研究。4 ．通過紅外，核磁表征，發(fā)現(xiàn)三種無機加速劑存在下的苯乙烯聚合體系所得聚苯乙烯的結構與空白體系所得的聚苯乙烯結構一致，進一步證明加速劑在整個聚合過程中只起加速作用，并不

4、影響聚合機理和苯乙烯的結構。但所得聚合物分子量都比理論分子量低，可能存在一些未知副反應降低聚合物分子量。5 ．三種無機加速劑價格低廉，有利于實現(xiàn)原子轉移自由基聚合的工業(yè)化。最后，本文還對氯化鋅、偏硼酸鈉、硼氟酸鉀和碳酸氫鈉四種無機添加劑存在下的苯乙烯原子轉移自由基聚合的聚合速率進行了初步研究，發(fā)現(xiàn)只有碳酸氫鈉能促進苯乙烯聚合，又能得到分子量可控，分子量分布窄的聚苯乙烯。以上四種用于苯乙烯原子轉移自由基聚合的無機添加劑，迄今為止未見報道。