雙柱串聯(lián)氣相色譜在程序升溫條件下保留時間的預(yù)測研究.pdf

1、在色譜分離、分析研究中保留時間的預(yù)測十分重要。保留時間是色譜定性的主要依據(jù),反映了柱參數(shù)的改變對組分保留行為的影響。雙柱串聯(lián)氣相色譜不僅裝置簡單易于維護,且在程序升溫條件下還可對復(fù)雜樣品進行有效分離,有著廣泛的應(yīng)用。如果可以通過計算樣品組分在任意程序升溫條件下的保留時間,不僅能夠避免憑經(jīng)驗改變柱溫的盲目性,減少預(yù)實驗次數(shù),還可以高效的篩選出最佳升溫程序,從而實現(xiàn)色譜條件的自動優(yōu)化處理。
　　本文以單獨色譜柱的保留值方程為基礎(chǔ),創(chuàng)新

2、的提出了雙柱串聯(lián)氣相色譜的“校正死時間”,并根據(jù)非線性塔板理論對雙柱串聯(lián)程序升溫保留時間進行預(yù)測。詳細介紹了保留值方程的建立以及“校正死時間”的獲得過程,并以此為基礎(chǔ)建立了保留時間的預(yù)測模型,通過利用文獻及實驗數(shù)據(jù)探討用此模型預(yù)測程序升溫保留時間的可行性與準(zhǔn)確性。
　　基于已出版的文獻,利用本文模型預(yù)測了樣品組分在不同柱組合條件下程序升溫的保留時間,預(yù)測誤差都在±5％以內(nèi),遠好于文獻±8%的預(yù)測結(jié)果。這證明本文所建立的預(yù)測模型不僅

3、預(yù)測結(jié)果準(zhǔn)確且過程簡單,體現(xiàn)了本模型的可行性與優(yōu)越性。
　　利用實驗數(shù)據(jù)對本模型的建立及預(yù)測過程進行驗證。首先采用恒溫實驗測定單獨柱的色譜保留值方程。選定lnk'=aT3+bT2+cT+d為保留值方程,在恒流條件下分別對不同有機物樣品在HP-5柱和FFAP柱上的容量因子k’和溫度的關(guān)系進行擬合,獲得各組分的保留值方程。然后根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)化合物在單獨柱上的保留值方程以及兩不同途徑獲得的雙柱串聯(lián)氣相色譜前柱和后柱的死時間與溫度的關(guān)系,經(jīng)過雙