微米金顆粒與亞微米硅膠顆粒的制備及其在毛細(xì)管液相色譜和電色譜中的應(yīng)用.pdf

1、色譜柱是色譜中最重要的部分，被稱為色譜的“心臟”。現(xiàn)在的液相色譜柱中最常用的是硅膠填料，但是由于硅膠基質(zhì)的填料使用的pH值范圍較窄（pH 2-8），并且對(duì)堿性化合物易產(chǎn)生不可逆吸附，因此限制了它在一些重要領(lǐng)域的應(yīng)用。另外，由于反壓太高而使得使用小粒徑顆粒作為填料非常困難。本文首次制備了金顆粒與亞微米顆粒并將其作為填料填充毛細(xì)管色譜柱，對(duì)該色譜柱進(jìn)行了μHPLC和pCEC方面的評(píng)價(jià)，主要內(nèi)容包括以下幾個(gè)方面： 1.首次利用D-抗壞

2、血酸還原氯金酸的方法制備了單分散的金顆粒，并用十八硫醇對(duì)其進(jìn)行衍生。之后對(duì)得到的金顆粒進(jìn)行掃描電鏡及紅外光譜的表征。經(jīng)過(guò)測(cè)定，顆粒粒徑、孔徑以及比表面積分別為3.5 μm、4.8 nm、49.4 m2/g。經(jīng)過(guò)紅外測(cè)定，金顆粒表面鍵合上了C18。 2.將上述C18衍生的金顆粒通過(guò)電填充方法填充長(zhǎng)36 cm，有效長(zhǎng)度19 cm，內(nèi)徑為100 μm的毛細(xì)管色譜柱，并對(duì)其進(jìn)行μHPLC和pCEC的評(píng)價(jià)。利用極端pH的流動(dòng)相（80％甲醇

3、，pH 1以及pH 12）沖洗色譜柱140 h，比較沖洗前后物質(zhì)的保留因子以考察金顆粒色譜柱的化學(xué)穩(wěn)定性。結(jié)果沖洗前后被分析物的保留因子沒(méi)有顯著改變，說(shuō)明該色譜柱具有良好的耐酸耐堿性；通過(guò)分離尿嘧啶、苯、萘、2-甲基萘、苊來(lái)評(píng)價(jià)色譜柱的一般性能，結(jié)果柱效在5萬(wàn)左右，峰對(duì)稱性較好；考察了柱子分離酸性堿性物質(zhì)的性能以及pH對(duì)分離堿性物質(zhì)的影響，結(jié)果由于金顆粒表面帶有負(fù)電荷，因此分離酸性物質(zhì)比堿性物質(zhì)效果好，且pH增高不僅能提高堿性物質(zhì)的分離

4、效果還能抑制堿性物質(zhì)的吸附；在強(qiáng)堿條件下（pH12）分離三種生物堿咖啡因、茶堿和洛貝林，取得了5萬(wàn)塔板數(shù)以上的柱效和良好的對(duì)稱性；金顆粒色譜柱的重復(fù)性通過(guò)保留時(shí)間和峰高日內(nèi)重復(fù)性和日間重復(fù)性來(lái)體現(xiàn)，兩者分別低于2.6％和4.1％。在pCEC評(píng)價(jià)中，對(duì)苯甲酸和苯胺兩個(gè)樣品加方向相反的電壓均可以得到分離，而且電壓方向不同出峰順序也不同。 3.利用正硅酸四乙酯在氨催化條件下水解生成硅酸并聚合成二氧化硅顆粒的原理制備亞微米硅膠顆粒?？疾?/p>

5、了正硅酸四乙酯、氨和水的濃度對(duì)顆粒粒徑和分散性的影響。當(dāng)正硅酸四乙酯濃度在0.3 M以下時(shí)，單分散性較好且得到的顆粒粒徑隨著TEOS濃度的增大而增大，但是當(dāng)TEOS濃度大于0.3 M時(shí)，顆粒粘連現(xiàn)象越來(lái)越嚴(yán)重?？疾炝税焙退疂舛葘?duì)顆粒粒徑的影響，結(jié)果在沒(méi)有氨存在的情況下無(wú)法形成顆粒，氨濃度的增大可以使顆粒粒徑增大，水的濃度增大會(huì)使粒徑增大，但是若水的量過(guò)大則會(huì)使粒徑變小甚至使反應(yīng)停止。利用一次加入TEOS方法制備了400，500，600n

6、m的顆粒；為了制備更大顆粒的，采用了分步加入TEOS的方法制備了700、800nm的顆粒，但是隨著加入TEOS次數(shù)的增加，顆粒粒徑增大的同時(shí)但分散性變差，粘連越來(lái)越嚴(yán)重。將制備的800 nm顆粒干燥、煅燒處理后，填充毛細(xì)管色譜柱進(jìn)行了初步測(cè)試，柱效約在5萬(wàn)左右，加電試驗(yàn)證明有較大的電滲流存在。 本文制備、衍生了金顆粒并將其作為填料填充毛細(xì)管色譜柱，對(duì)該色譜柱進(jìn)行了μHPLC和pCEC方面的評(píng)價(jià)，相對(duì)于硅膠色譜柱，金顆粒柱可以在酸