過渡金屬雜環(huán)共軛體系芳香性的量子化學研究.pdf

1、該論文首次應用量子化學計算方法及片斷軌道相互作用分析方法對過渡金屬雜環(huán)共軛體系的芳香性問題進行了系統(tǒng)地研究,全文主要有三個部分,概述如下:第一部分運用定性的片段軌道相互作用分析方法和四種定量芳香性指標論證了五種典型的過渡金屬雜環(huán)共軛體系的芳香性.研究對象是六員的鋨雜苯、銥雜苯、五員的鈷雜環(huán)戊二烯、銥雜環(huán)戊二烯以及四員的鎢雜環(huán)丁二烯.結(jié)果表明,這些體系都具有平面、共軛、符合Hückel 4n+2規(guī)則的金屬雜環(huán);四種定量芳香性指標,即Bir

2、d芳香參數(shù)(I<,n>)、同鍵反應芳香性穩(wěn)定化能(HASE)、磁化率增量(∧)與核獨立化學位移(NICS),一致認定五種雜環(huán)化合物都具有芳香性,但對芳香性相對大小的判定卻結(jié)論不一,這主要源于HASE指標中明顯含有不同環(huán)張力的影響.第二部分將目標集中于六員的過渡金屬雜苯,考察了過渡金屬雜原子及其與雜環(huán)共面的配體對過渡金屬雜苯芳香性的影響.第三部分運用凝聚的Fukui函數(shù)預測了鋨雜苯及單取代鋨雜苯在親電芳香取代反應中的活性部位.研究對象是一