食品中殘留毒物分析方法研究.pdf

1、“民以食為天”，食品安全一直是人們所關(guān)注的問題。在我國開展食品中殘留毒物的分析研究，建立、健全有效的實(shí)施方案是十分必要的。本文采用高靈敏度的液相色譜/四極桿-飛行時(shí)間質(zhì)譜(LC/Q-TOFMS)等先進(jìn)的分析技術(shù)，開展對食品中殘留毒物分析方法的開發(fā)研究，有助于我國趕超該領(lǐng)域國際先進(jìn)水平，對消費(fèi)者食用安全、放心的食品也有著積極的意義。 本論文共分三部分：第一章為概述，第二、三、四章為論文的重點(diǎn)，分別為貝類食品中四種貝毒的快速鑒別和測

2、定研究、動物源食品中β-興奮劑多殘留量的分析研究和高溫食品中丙烯酰胺的檢測研究，第五章為論文的結(jié)語。 第一章液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)進(jìn)展評述和本論文研究背景、目的、意義和國內(nèi)外同類研究水平及發(fā)展趨勢。 第二章貝類毒素分析技術(shù)綜述和貝類食品中麻痹性貝毒、失憶性貝毒、神經(jīng)性貝毒、腹瀉性貝毒的檢測研究。 1.貝類毒素的種類、中毒癥狀和分析技術(shù)研究進(jìn)展評述。2.LC/Q-TOFMS對貝類樣品中石房蛤毒素(STX)和d

3、ecarbamoylsaxitoxin(dcSTX)的檢測研究。樣品經(jīng)30mmol/L乙酸超聲提取，C18小柱凈化，用ZorbaxXDB-C18色譜柱(2.1×150mm,3.5μm)色譜分離，以流動相甲醇-水(20：80,v/v)含0.05％七氟丁酸和甲醇-水(15：85,v/v)含0.05％乙酸，梯度洗脫，流速為0.20mL/min。樣品平均回收率為84～92％，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為8～14％。3.高效液相色譜/熒光檢測法對貝類樣品中ST

4、X和dcSTX的分析研究。樣品經(jīng)乙酸提取，C18小柱凈化，2％堿性H2O2熒光衍生化，ZorbaxXDB-C18色譜柱(4.6×250mm,5μm)分離，乙腈-0.1mol/L甲酸銨溶液(5：95,v/v)作流動相，流速1.0mL/min。樣品平均回收率為87～97％，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為8～13％，檢測限為STX1.0ng/g和dcSTX0.3ng/g。另外，采用Q-TOFMS對STX和dcSTX衍生物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)推析。 4.LC/Q

5、-TOFMS對貝類樣品中軟骨藻酸的檢測研究。樣品用甲醇-水(1：1,v/v)提取，SAX固相萃取柱凈化，用ZorbaxEclipseXDB-C18色譜柱(150×2.1mm,3.5μm)色譜分離，流動相為乙腈-水含0.05％甲酸，梯度淋洗。樣品加標(biāo)的平均回收率為88～95％，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為8～12％，檢測限為0.1μg/g。5.LC/Q-TOFMS對貝類樣品中的短裸甲藻毒素的檢測研究。樣品經(jīng)丙酮提取，C18小柱凈化，用ZorbaxXDB

6、-C18色譜柱(2.1×150mm,3.5μm)色譜分離，流動相為甲醇-水(85：15，v/v)含0.5mmol/L醋酸銨。樣品加標(biāo)的平均回收率為91～94％，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為11～12％，檢測限為0.1μg/g。 6.LC/Q-TOFMS對貝類樣品中大田軟海綿酸(OA)的檢測研究。樣品經(jīng)甲醇-水(8：2,v/v)提取，正己烷、氯仿液-液分配及硅膠柱凈化后，用ZorbaxExtend-C18色譜柱(250×2.1mm,5μm)分離

7、，以乙腈-0.05％乙酸水溶液(7：3,v/v)作流動相。電噴霧正離子模式下，OA主要與鈉離子綴合，以[M+Na]+作為前體離子進(jìn)行TOFMS掃描。樣品平均回收率為89～93％，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為9～10％，檢測低限為0.1μg/g。 第三章β-興奮劑殘留的檢測技術(shù)進(jìn)展評述和雞肉、豬肝中10種β-興奮劑的分析方法研究。 1.綜述了β-興奮劑殘留的樣品前處理方法和檢測技術(shù)。2.LC/Q-TOFMS法對雞肉、豬肝中10種β-興奮

8、劑的測定方法。樣品經(jīng)β-葡萄糖酶過夜解離。雞肉樣品經(jīng)過酸化甲醇提取后，用C18小柱、OasisMCX小柱濃縮、凈化。豬肝樣品經(jīng)5％高氯酸提取，調(diào)節(jié)pH至9.5～10，乙酸乙酯-異丙醇(6：4,v/v)液液分配，再經(jīng)小柱凈化。ZorbaxXDB-C18色譜柱(2.1×150mm,3.5μm)色譜分離，流動相為AMeOH-H2O(6：4，v/v)，BMeOH-H2O(1：9，v/v)，梯度洗脫，流速0.16mL/min。樣品平均回收率為60

9、～85％，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為8～14％，檢測限為1ng/g。 第四章液相色譜-四極桿串聯(lián)質(zhì)譜測定高溫烘烤、煎炸食品中丙烯酰胺的含量。樣品經(jīng)純水提取、高速離心，過Maxi-Spin(0.45μmPVDF)濾膜，用OasisHLB和BondElutAccucat固相萃取柱凈化。ZorbaxXDB-Ci8(2.1×150mm，5μm)色譜柱分離，流動相為MeOH-H2O(1：99，v/v)含0.1％HAc溶液，流速0.19mL/min。電