四齒配體席夫堿絡(luò)合物的合成及其在環(huán)氧化烯烴方面的應(yīng)用.pdf

1、環(huán)氧化合物是一類重要的有機(jī)合成中間體，廣泛用于石油化工、精細(xì)化工和有機(jī)合成等領(lǐng)域。目前已知的金屬卟啉、高價過渡金屬如Mn(Ⅴ)，Co(Ⅴ)，Cr(Ⅵ)及Mo(Ⅵ)等的配合物，通常是烯烴環(huán)氧化反應(yīng)的高活性均相催化劑，具有反應(yīng)條件溫和、選擇性好、轉(zhuǎn)化率高等優(yōu)點(diǎn)。尤其值得一提的是Salen-Mn絡(luò)合物是一種優(yōu)秀的催化劑，它在烯烴的環(huán)氧化反應(yīng)中，能夠以高效率、高選擇性地得到環(huán)氧化物，是當(dāng)前研究的熱點(diǎn)之一。本論文結(jié)合前人的研究成果，設(shè)計提出以水楊

2、醛、吡啶甲醛、2-羥基萘醛為反應(yīng)起始原料合成席夫堿金屬絡(luò)合物環(huán)氧化催化劑。首次將吡啶甲醛席夫堿金屬SalenMn配合物和2-羥基萘醛席夫堿金屬SalenMn配合物用作烯烴環(huán)氧化反應(yīng)的催化劑，以苯乙烯和環(huán)己烯為底物考察了合成的三類催化劑的催化效果，通過對時間、溫度、催化劑用量等因素的調(diào)變找到對于兩種烯烴最佳的催化劑條件。 對苯乙烯的環(huán)氧化研究表明，對于本反應(yīng)條件的環(huán)氧化，DMF是可供選擇的最好的溶劑；研究催化劑的催化效果時，無論是

3、0℃時的催化反應(yīng)還是常溫情況下的催化反應(yīng)，2-羥基萘醛類席夫堿Mn配合物催化劑的催化效果是最好的，明顯優(yōu)于水楊醛類和2-吡啶甲醛類配合物的催化效果。這可能和這幾種催化劑的結(jié)構(gòu)有很大的關(guān)系，因為對于2-羥基萘醛類席夫堿Mn配合物的結(jié)構(gòu)而言，其空間位阻相對來說要大一些，對端基烯烴(例如苯乙烯)的環(huán)氧化較有利一些。 對于環(huán)己烯環(huán)氧化反應(yīng)部分來說，2-羥基萘醛類席夫堿Mn配合物催化劑的催化效果也還是不錯的，但是水楊醛類席夫堿Mn配合物表