基于半菁染料的反應(yīng)型熒光探針的合成及其性質(zhì)研究.pdf

1、熒光化學(xué)傳感器具有高選擇性、高靈敏度、實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)、操作簡(jiǎn)單以及成本低廉等優(yōu)點(diǎn)，在陰陽(yáng)離子監(jiān)測(cè)領(lǐng)域具有非常廣泛的應(yīng)用。而半菁染料因其具有獨(dú)特的光譜性質(zhì)而被廣泛應(yīng)用于熒光染料的設(shè)計(jì)，另一方面可以通過(guò)結(jié)構(gòu)修飾來(lái)提高其穩(wěn)定性和溶解性，從而更好地將其應(yīng)用于熒光探針的設(shè)計(jì)。本文利用香豆素具有很強(qiáng)的熒光性能，將其與苯并噻唑亞銨鹽共軛連接合成了半菁染料探針1；利用紫外-可見(jiàn)吸收光譜和熒光發(fā)射光譜對(duì)探針1對(duì)于氰離子檢測(cè)的離子選擇性、靈敏度進(jìn)行研究，利用紫外

2、可見(jiàn)吸收光譜、熒光發(fā)射光譜和核磁共振譜圖對(duì)其作用機(jī)理進(jìn)行研究。在含水體系中，探針以吸收藍(lán)移和發(fā)射比率熒光變化雙重傳感模式高選擇性識(shí)別氰離子。探針1與CN-的結(jié)合計(jì)量比為1:1，并且其作用機(jī)理已經(jīng)通過(guò)核磁共振氫譜方法確認(rèn)。利用具有發(fā)光性能的萘環(huán)與吲哚亞銨鹽和苯并噻唑亞銨鹽共軛連接分別合成了半菁染料探針2a和2b。由于理論上酯鍵的斷裂比酰胺鍵的斷裂容易得多，探針2a與2b都含有碳酸丙烯脂鍵作為鈀檢測(cè)的新的作用位點(diǎn)以期提高檢測(cè)的速度，論文中對(duì)

3、其光譜性質(zhì)以及某些現(xiàn)實(shí)應(yīng)用價(jià)值進(jìn)行探索。
　　本研究主要內(nèi)容包括：⑴利用熒光發(fā)射光譜對(duì)探針2a對(duì)于檢測(cè)鈀離子的選擇性、靈敏度、響應(yīng)時(shí)間進(jìn)行研究，探針2a是一個(gè)對(duì)鈀離子具有高選擇性高靈敏度的熒光化學(xué)探針，探針2a在與鈀離子發(fā)生反應(yīng)前后，熒光信號(hào)發(fā)生非常大的變化，由原來(lái)在470 nm到520 nm之間一個(gè)比較弱的發(fā)射范圍變成在566 nm處有一個(gè)非常強(qiáng)的發(fā)射峰。在乙醇和HEPES緩沖溶液中，探針2a對(duì)于鈀離子的檢測(cè)極限可以達(dá)到2.29

4、×10-7mo l.L-1。⑵利用熒光發(fā)射光譜對(duì)探針2b對(duì)于檢測(cè)鈀離子的選擇性、靈敏度、響應(yīng)時(shí)間進(jìn)行研究，并結(jié)合紫外可見(jiàn)吸收光譜、飛行質(zhì)譜對(duì)其作用機(jī)理進(jìn)行研究，探針2b的熒光發(fā)射峰由510 nm紅移至566 nm，并且熒光顏色由綠色變?yōu)槌赛S色，是一個(gè)很好的比率熒光探針，在DMSO和HEPES緩沖溶液中，探針2b對(duì)鈀離子的檢測(cè)極限為1.2×10-8 mol.L-1，可以實(shí)現(xiàn)快速檢測(cè)鈀離子（檢測(cè)時(shí)間為10分鐘），另外利用熒光發(fā)射光譜探索探針