基于光致電子轉(zhuǎn)移(PET)機(jī)理設(shè)計(jì)環(huán)境敏感粘度熒光探針.pdf

1、生物體系的微環(huán)境粘度對(duì)其生理功能有重要影響。許多疾病與生物體系微環(huán)境粘度的改變有關(guān)。環(huán)境敏感粘度熒光探針，由于其高時(shí)間和空間分辨率，成為檢測(cè)生物體系微環(huán)境粘度變化的重要方法之一。目前廣泛應(yīng)用的粘度熒光探針是根據(jù)分子內(nèi)電荷傳遞(ICT)機(jī)理設(shè)計(jì)的，存在如靈敏度較低等缺點(diǎn)。分子內(nèi)光致電子轉(zhuǎn)移(PET)機(jī)理是熒光探針?lè)肿釉O(shè)計(jì)中最常應(yīng)用的原理之一。PET型熒光探針往往具有較高的靈敏度。本研究的目的是基于PET機(jī)理建立理性設(shè)計(jì)粘度熒光探針的新策略

2、。
　　本文通過(guò)測(cè)試不同極性和粘度的溶劑中的吸收光譜和熒光發(fā)射光譜，研究了4-胺基-1，8-萘酰亞胺和苯胺之間的分子內(nèi)PET機(jī)理。發(fā)現(xiàn)這一體系的分子內(nèi)PET過(guò)程遵循兩種不同的途徑，分子內(nèi)氫鍵的形成和分子構(gòu)象的改變是影響這一體系分子內(nèi)PET過(guò)程的關(guān)鍵因素。提出了兩種分子內(nèi)PET機(jī)理:1、通過(guò)形成分子內(nèi)氫鍵進(jìn)行的伴隨質(zhì)子轉(zhuǎn)移的分子內(nèi)PET機(jī)理;2、通過(guò)形成構(gòu)象折疊的激基復(fù)合物進(jìn)行的分子內(nèi)PET機(jī)理。
　　根據(jù)對(duì)4-胺基-1，8-

3、萘酰亞胺和苯胺之間分子內(nèi)PET過(guò)程的研究，本文提出并建立了一個(gè)基于分子內(nèi)PET機(jī)理設(shè)計(jì)微環(huán)境粘度敏感熒光探針的新策略。系統(tǒng)研究了取帶基鏈長(zhǎng)、取帶基親疏水性質(zhì)、連接臂鏈長(zhǎng)等因素對(duì)PET型粘度敏感熒光探針靈敏度及測(cè)試范圍的影響。在分子結(jié)構(gòu)和粘度靈敏度之間建立了明確的構(gòu)效關(guān)系。
　　共設(shè)計(jì)合成了B1-B8(N'-苯基-N'烷基-2'-胺基-4-N-甲基乙胺基-1，8-萘酰亞胺)、C2、C3(N-苯基-N-烷基-3'-胺基-4-丙胺基-1

4、，8-萘酰亞胺)、D2、D3（N'-苯基-N'-烷基-3'-胺基-4-N-甲基丙胺基-1，8-萘酰亞胺）三系列共12個(gè)PET型環(huán)境敏感粘度熒光探針?lè)肿?。其中，B3-B8在極性溶劑中表現(xiàn)出較高的粘度靈敏度，高于已報(bào)道的ICT型粘度熒光探針?lè)肿?。例如，B6在5-15 mPa.s粘度范圍內(nèi)，熒光強(qiáng)度增加40倍以上，靈敏度達(dá)到4.31，超過(guò)已報(bào)道ICT型粘度熒光探針的靈敏度6倍以上。
　　另外，設(shè)計(jì)合成了A1-A3（N-苯基-N-烷基-2