鉬鎢配合物的合成及其性質(zhì)研究.pdf

1、通過控制有機(jī)無機(jī)分子的自組裝可以預(yù)測(cè)生成物的性質(zhì)，所以設(shè)計(jì)和合成新型有機(jī)無機(jī)雜合物以及測(cè)定其結(jié)構(gòu)性質(zhì)成為了人們關(guān)注的焦點(diǎn)。這類雜合物已經(jīng)確立了其在化學(xué)領(lǐng)域中的研究?jī)r(jià)值，并且它在得以糅合固態(tài)磁性的、電性的和光學(xué)性質(zhì)的多功能材料方面有廣闊的應(yīng)用前景。 近些年來，高價(jià)鉬鎢與含氧配體配合物的合成一直是人們關(guān)注的焦點(diǎn)。除了對(duì)其固有的結(jié)構(gòu)性質(zhì)感興趣外，人們對(duì)這類配合物的研究是為了更深入的了解它們?cè)诠I(yè)上和生物學(xué)上的作用機(jī)理。據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道，高價(jià)

2、鉬鎢配合物在石蠟換位反應(yīng)中的催化作用涉及到不同的氧化過程。這類配合物和其同類配合物(鉬鎢與含二硫型配體生成的配合物)與一些氧轉(zhuǎn)移酶類似，而這些氧轉(zhuǎn)移酶可以對(duì)氧在底物間的來回轉(zhuǎn)移起催化作用。雖然人們已經(jīng)對(duì)含氧鉬配合物進(jìn)行了充分的研究，也對(duì)鉬的化學(xué)性質(zhì)有了很全面的了解，以及在最新文獻(xiàn)中報(bào)道了鎢在某些鎢酶中有獨(dú)特性質(zhì)，但人們對(duì)與鉬配合物類似的鎢配合物的性質(zhì)的研究還是有限的很。 在此我們選用2-甲氧基吡啶、2，3-二羥基萘和二苯并18冠

3、6做配體，在常溫(或水熱)條件下與無機(jī)化合物(WCl6、Na2WO4·2H2O和Na2MoO4·2H2O)反應(yīng)，合成出一系列新型有機(jī)無機(jī)配合物，并對(duì)其進(jìn)行了晶體結(jié)構(gòu)測(cè)定以及相關(guān)譜學(xué)表征。 (1)我們合成了兩個(gè)順式含氧鎢配合物，WO2(C10H6O2)2(C5H11N2)2C3H10N2(1)和WO2(C6H6NO)2(2)，用X射線單晶衍射技術(shù)測(cè)定了其晶體結(jié)構(gòu)，并對(duì)它進(jìn)行了1H、13CNMR和IR等譜學(xué)表征。在配合物中，鎢原子是

4、以變形八面體形式與二個(gè)含氧配體發(fā)生配位。配合物1中有兩個(gè)六元環(huán)陽離子(C5H11N2)中和一個(gè)[W(VI)(OC10H6O)2]2-陰離子，我們根據(jù)六元環(huán)的鍵長、鍵角以及其NMR譜圖，最終確定它的組成，認(rèn)為它是由質(zhì)子化的1，3-丙二胺和乙腈反應(yīng)生成的，并為這個(gè)反應(yīng)提出了相應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理。而化合物2是一個(gè)中性分子，它是通過O…H-C氫鍵和π-π相互作用堆積而成。 (2)我們通過水熱反應(yīng)合成超分子化合物[Na(DB18C6)(H2O)

5、]4[S2Mo18O62]，用X射線衍射技術(shù)測(cè)定了其晶體結(jié)構(gòu)，晶體屬單斜晶系，空間群為C2/n，a=32.9332(10)A，b=19.0917(6)A，c=26.3132(7)A，α=90,β=121.6630(10)，γ=90°，z=8；并對(duì)它進(jìn)行了1H、13CNMR，EPR和IR等譜學(xué)表征.在標(biāo)題化合物中，鈉離子是連接雜多酸陰離子和二苯并18冠6的橋梁，也就是說鈉離子嵌于二苯并18冠6中與其六個(gè)氧配位，此外鈉離子還與α-Dawso