基于金屬卟啉的印跡聚合物研究.pdf

1、分子印跡，屬超分子化學(xué)中主客體化學(xué)范疇，是源于高分子化學(xué)、生物化學(xué)、材料科學(xué)等學(xué)科的一個(gè)交叉研究領(lǐng)域。分子印跡技術(shù)是指制備對(duì)某一特定目標(biāo)分子(印跡分子、模板分子或烙印分子)具有特異選擇性的聚合物的過程，其核心是選取模板分子以及對(duì)其具有特異性識(shí)別的功能單體。金屬卟啉作為一類重要的人工主體分子，對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行修飾從而作為功能單體應(yīng)用于分子印跡研究具有重要的意義。 本論文主要圍繞卟啉鋅功能單體和咪唑類客體之間的預(yù)組裝及其印跡聚合物合成和

2、性能展開研究，主要內(nèi)容如下： ●采用紫外—可見光譜、熒光光譜、電化學(xué)、量化計(jì)算等方法研究了烯基卟啉鋅功能單體與一系列咪唑類客體的相互作用。結(jié)果表明鋅卟啉和咪唑類客體能通過σ鍵形成1：1的配合物。由于咪唑類客體的電荷通過Zn-N鍵流向鋅卟啉，分擔(dān)了卟啉環(huán)的部分正電荷，使得配合物的π-π*躍遷能量增大，吸收光譜譜帶發(fā)生紅移，同時(shí)使得配合物的氧化態(tài)和還原態(tài)電位發(fā)生變化。采用光譜滴定法，測(cè)定了各配合物的結(jié)合常數(shù)，并對(duì)配位過程的熱力學(xué)參數(shù)

3、進(jìn)行了推算，表明配位過程是一個(gè)熵控制的過程。 ●以烯基卟啉鋅為功能單體，甲基丙烯酸為輔助單體，乙二醇二甲基丙烯酸酯為交聯(lián)劑，AIBN為引發(fā)劑，苯并咪唑?yàn)槟０宸肿雍铣闪擞≯E聚合物，利用競(jìng)爭(zhēng)吸附法檢測(cè)了印跡聚合物的吸附能力。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，印跡聚合物對(duì)模板分子具有較高的特異性吸附能力；分子印跡過程是分子空間匹配以及金屬卟啉配位等多種作用相互協(xié)同的過程。在此基礎(chǔ)上，進(jìn)一步采用酪氨酸為模板分子，利用聚合物柱吸附法考察了含金屬卟啉印跡聚合物