氯化[3,5-二溴-2,6-雙(2’-噁唑啉基)]苯基鈀(Ⅱ)的合成及其在Suzuki反應中的應用.pdf

1、鉗型化合物(Pincer complexes)在諸多領域有著廣泛的應用,它有兼具金屬有機化學和配位化學的特點,既含有C-Mσ鍵,又有Donor—Metal配位作用,所以成為近年來研究的一個熱點。目前該領域的大多數研究主要集中在[N、C、N]型化合物,也有一些[P、C、P]型以及[S、C、S]型化合物。因此在此基礎上,我們設計出帶有噁唑啉基的對稱鉗型配體,并研究了帶有吸電子效應的定位基團對金屬化反應的影響。
　　 本文以間二甲苯為

2、原料,經過一系列反應最終得到新型[N、N]型配體[4,6-二溴-1,3-雙(2’-噁唑啉基)]苯。該化合物與醋酸鈀反應得到含有[N、C、N]型的鈀化物,后者與氯化鋰反應得到對應的氯代鈀化合物；并在此基礎上研究該環(huán)鈀化合物在Suzuki反應中的應用。上述各步產物的結構均經過IR、1H-NMR、13C—NMR證實。
　　 研究這種新型[N、C、N]鉗型環(huán)鈀化合物催化的芳基鹵代物與苯硼酸的Suzuki偶聯反應,考察了溶劑溶劑、反應溫度

3、、反應時間,反應體系酸堿性對Suzuki偶聯反應的影響,研究發(fā)現以1,4-二氧六環(huán)為溶劑,K2CO3為堿,在80℃條件下,反應10小時的優(yōu)化條件下,對芳基鹵代物與苯硼酸的Suzuki偶聯反應有最好的催化效果。
　　 在上述基礎上,探索了鈀化物催化取代氯苯(甲基,甲氧基,硝基)與苯硼酸的Suzuki偶聯反應。結果表明:鈀化物具有底物范圍廣(包括供電子基團和拉電子基團)、催化活性高(催化劑用量僅為0.1mol％,且產率較高)、反應條