新試劑對甲氧基苯基偶氮水楊基熒光酮的合成及綠色萃取體系的應用研究.pdf

1、建立稀散金屬高靈敏檢測方法和適合濕法冶金的綠色萃取體系具有現(xiàn)實意義?；跓晒馔愒噭┙Y構與性能關系的規(guī)律性研究，成功設計合成一種新熒光酮試劑一對甲氧基苯基偶氮水楊基熒光酮(p-MOPASF)。合成對甲氧基苯基偶氮水楊醛中間體，并對其進行元素分析，再與偏苯三酚三乙酯縮合得p-MOPASF，試劑總產(chǎn)率為41％；采用紫外(UV)、紅外(IR)和電噴霧質(zhì)譜(EIS)對試劑進行了結構表征；提出離子液體綠色工藝路線，成功應用于1-辛基-3-甲基咪唑

2、六氟磷酸鹽離子液體([Cgmim][PF6])的合成。 以鉬、鎢、鍺、鎵、銦五種金屬元素作為稀散會屬的代表，分別研究了p-MOPASF與鉬、鎢、鍺、鎵和銦的顯色反應。在硫酸介質(zhì)和十六烷基三甲基溴化銨(CTMAB)存在下，p-MOPASF與鉬和鎢均發(fā)生靈敏的顯色反應，均形成配位比為3：1的橘紅色配合物，配合物的最大吸收波長分別為526nm和519nm，表觀摩爾吸光系數(shù)分別可達1.43×105L·mol-1·cm-1和1.36×10

3、5L·mol-1·cm-1。鉬(VI)和鎢(VI)含量分別在0～15μg/25mL和0～30μg/25mL內(nèi)符合比爾定律。此外，繼續(xù)研究了p-MOPASF與鍺的顯色反應。在磷酸介質(zhì)和聚乙二醇辛基苯基醚(OP)存在下，p-MOPASF與鍺發(fā)生靈敏的顯色反應，形成配位比為3：1的橘紅色配合物，配合物的最大吸收波長為507nm，表觀摩爾吸光系數(shù)達1.44×105L·mol-1·cm-1，0～2.5μg/25mL鍺(IV)符合比爾定律。在此基礎

4、上，我們進一步研究了p-MOPASF與鎵和銦的顯色反應。在NaAc-HAc緩沖溶液和CTMAB存在下，p-MOPASF與鎵和銦均發(fā)生靈敏的顯色反應，均形成配位比為3：1的紅色配合物，配合物的最大吸收波長分別為558nm和559nm，表觀摩爾吸光系數(shù)分別可達1.23×105L·mol-1·cm-1和1.68×105L·mol-1·cm-1，鎵(Ⅲ)、銦(Ⅲ)含量均在1～10μg/25mL內(nèi)符合比爾定律。從上面數(shù)據(jù)可以看出，對甲氧基苯基偶氮

5、水楊基熒光酮是一種優(yōu)良的螯合劑，可用于稀散金屬的分析和濕法冶金等領域。 盡管p-MOPASF與稀散金屬的顯色反應具有較高靈敏度，但對復雜樣品中超痕量測定仍顯不足。為了進一步提高方法靈敏度，采用離子液體替代易揮發(fā)的有機溶劑作為萃取介質(zhì)，應用于稀散金屬的液.液萃取。本文選擇萃取效率高、相分離速率快的[C8mim][PF6]作為萃取劑。在1000mL容量瓶中，鉬、鎢、鍺、鎵和銦與p-MOPASF形成穩(wěn)定的配合物后，向體系中加入5mL[

6、Camim][PF6]，振蕩5min，配合物迅速進入離子液體相。在離子液體相中加入一定體積的丙酮溶液稀釋，再加入適量的活性炭吸附，劇烈振蕩5min后向活性炭相中加入4.0mol/LNaOH溶液，分出的水相由光度法測定鉬、鎢、鍺、鎵、銦的含量。本課題重點討論了鉬的萃取體系，該方法應用于環(huán)境水樣中超痕量鉬的測定，鉬的萃取率和反萃率均較高，同時結合原子吸收光譜法進行了測定，結果令人滿意。離子液體是一種綠色溶劑，用它替代濕法冶金中使用的大量有機