含有共軛生色團(tuán)的希夫堿衍生物的光致激發(fā)態(tài)分子內(nèi)質(zhì)子轉(zhuǎn)移性質(zhì)的理論研究.pdf

1、激發(fā)態(tài)分子內(nèi)質(zhì)子轉(zhuǎn)移(ESIPT)是一個非常重要的過程。本文采用量子化學(xué)計(jì)算方法，在HF、CIS、DFT 以及TDDFT 計(jì)算水平下，系統(tǒng)地研究了一些含有共軛生色團(tuán)的希夫堿衍生物分子：2-（（4'-N,N-二甲胺基-二苯乙烯-4-亞氨基)甲基）苯酚(C1)、4-（（4'-N,N-二甲胺基-二苯乙烯-4-亞氨基)甲基）苯酚(C2)、2-（（4'-硝基-二苯乙烯-4-亞氨基）甲基）苯酚(C3)、2-（（4'-氰基-二苯乙烯-4-亞氨基）甲基

2、）苯酚（C4)、2-（（4'-甲氧基-二苯乙烯-4-亞氨基）甲基）苯酚(C5)、2-（（4'-N,N-二乙胺基-二苯乙烯-4-亞氨基）甲基）苯酚(C6)、4-（（4'-硝基-二苯乙烯-4-亞氨基）甲基）苯酚(C7)、4-（（4'-N,N-二乙胺基-二苯乙烯-4-亞氨基）甲基）苯酚(C8)、4-氨基-3’,5’-二亞氨基-二苯乙烯-二（2-羥基苯甲醛）(C9)在基態(tài)和激發(fā)態(tài)發(fā)生質(zhì)子轉(zhuǎn)移的相關(guān)性質(zhì)，其中包括結(jié)構(gòu)參數(shù)、能量、質(zhì)子轉(zhuǎn)移速率常數(shù)、

3、勢能曲線、前線軌道、原子電荷以及偶極矩等等。計(jì)算結(jié)果表明，當(dāng)分子的烯醇式被激發(fā)時(shí)，處于激發(fā)態(tài)的分子較基態(tài)分子更容易發(fā)生質(zhì)子轉(zhuǎn)移。但是共軛鏈生色團(tuán)的加入也會使激發(fā)態(tài)分子內(nèi)質(zhì)子轉(zhuǎn)移發(fā)生的難度有所增加，比如由母體分子的放熱且無能壘過程變成了吸熱、有能壘的過程，但輕微吸熱和低能壘表明此處影響并不顯著，ESIPT 依然能夠發(fā)生。
　　 除此之外，本文還預(yù)測了這些分子的吸收、“正?！睙晒獍l(fā)射和ESIPT“非正?！睙晒獍l(fā)射光譜。另一方面，計(jì)算