GMA的ATRP聚合及立構(gòu)規(guī)整性的研究.pdf

1、甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)是一種含環(huán)氧基的烯類單體,通過均聚合或者共聚合可以制備帶有環(huán)氧基團的聚合物大分子。而環(huán)氧基是活潑的功能基團,通過聚甲基丙烯酸縮水甘油酯中環(huán)氧基的反應(yīng),可以合成多種功能性的高分子材料,因此研究制備聚甲基丙烯酸縮水甘油酯(PGMA)具有一定的實際意義。原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)是一種新的可控聚合方法,這種聚合對單體分子中的官能團具有耐受性,因此采用ATRP法制備分子量可控且具有窄分子量分布的PGMA,有利于

2、PGMA的進一步應(yīng)用。此外,對聚甲基丙烯酸縮水甘油酯進行開環(huán)制得旋光性聚合物可以嘗試用于高效液相色譜分離中的手性固定相,為其進一步應(yīng)用奠定基礎(chǔ)。
　　 本論文以2-溴丙腈為引發(fā)劑,N-正丙基-2-吡啶甲撐亞胺(PPMI)為配體,溴化亞銅為催化劑,通過原子轉(zhuǎn)移自由基聚合制備分子量可控且具有窄分子量分布的聚甲基丙烯酸縮水甘油酯,然后與S-(-)-α-甲基芐胺進行開環(huán)反應(yīng),制備旋光性聚合物。采用FT-IR、1H-NMR和13C-NMR

3、對配體PPMI、聚合物PGMA及旋光性聚合物進行結(jié)構(gòu)分析與表征。通過凝膠滲透色譜(GPC)分析,測定PGMA的分子量及分子量分布,通過ln[M]0/[M]與反應(yīng)時間、聚合物分子量與單體轉(zhuǎn)化率和聚合物分子量分布指數(shù)與轉(zhuǎn)化率曲線分析,結(jié)果表明GMA在此條件下的ATRP的聚合為“活性”/可控聚合,并分析了影響聚合反應(yīng)速率的因素。
　　 通過1H-NMR測試結(jié)果,對PGMA的立構(gòu)規(guī)整性進行研究。認為聚合物PGMA的間同立構(gòu)、全同立構(gòu)和無