新型喹啉衍生物類單體的ATRP及聚合物熒光性能研究.pdf

1、本文主要從以下幾部分就新型喹啉衍生物類單體的ATRP及聚合物熒光性能進(jìn)行了研究： 1，合成了一種新型的喹啉衍生物類單體2，7，7-三甲基-3-乙氧羰基-4-(4-丙烯酰胺苯基)-5-氧代-1，4，5，6，7，8-六氫喹啉(TEOHQ)，并以2-溴代異丁酸乙酯(EBiB)為引發(fā)劑，氯化亞銅(CuCl)/五甲基二乙烯基三胺(PMDETA)為催化劑，環(huán)己酮為溶劑通過原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)的方法制備TEOHQ與苯乙烯的共聚物。元

2、素分析，GPC，<'1>H--NMR以及熒光發(fā)射光譜用來表征共聚物。數(shù)均分子量隨轉(zhuǎn)化率的線性增加及相對較窄的分子量分布證明了聚合反應(yīng)的可控性。討論了溫度、單體投料比以及引發(fā)劑濃度對共聚反應(yīng)的影響。詳細(xì)考察了單體及其共聚物的熒光性能，并利用Mayo-Lewis公式測定了兩種單體的競聚率。 2，合成了另一種新型的喹啉衍生物類單體2-[4-(2，7，7-三甲基-3-乙氧羰基-5-氧代-1，4，5，6，7，8-六氫喹啉)苯氧基]甲基丙烯

3、酸乙酯(HQPEMA)，并以2-(4-氯甲基苯基)苯并噁唑(CMPB)為引發(fā)劑，CuCl/PMDETA為催化劑，環(huán)己酮為溶劑通過ATRP法制備聚合物。GPC，<'1>H-NMR以及熒光發(fā)射光譜用來表征聚合物。研究結(jié)果表明：HQPEMA的ATRP聚合體系呈現(xiàn)很好的活性聚合特征。考察引發(fā)劑濃度及催化劑濃度對聚合反應(yīng)的影響。通過對單體和聚合物熒光性能的研究發(fā)現(xiàn)既有供電子生色團(tuán)又存在吸電子c-c雙鍵的單體HQPEMA發(fā)生熒光“結(jié)構(gòu)自淬滅”現(xiàn)象。

4、此外，聚合物溶液的熒光性能具有濃度淬滅效應(yīng)以及溶劑化效應(yīng)。聚合物成膜后的最大熒光發(fā)射峰與其DMF溶液相比出現(xiàn)50nm的紅移現(xiàn)象。 3，利用普通自由基聚合得到含喹啉衍生物鏈段的共聚物poly(TEOHQ-co-St)，運(yùn)用熒光發(fā)射光譜研究了poly(TEOHQ-co-St)溶液對Al<'3+>、Zn<'2+>、Ni<'2+>、Cu<'2+>、Co<'2+>、Fe<'3+>、Mg<'2+>的認(rèn)知能力。Al<'3+>、Zn<'2+>、

5、Ni<'2+>、Cu<'2+>、Co<'2+>摻入使共聚物溶液熒光發(fā)射強(qiáng)度出現(xiàn)一定程度的淬滅，而較低濃度的Fe<'3+>摻入則會使熒光強(qiáng)度出現(xiàn)完全淬滅，說明poly(TEOHQ-co-St)對Fe<'3+>有非常好的選擇性和靈敏性。然而，Mg<'2+>的摻入不但不會使共聚物溶液的熒光發(fā)射強(qiáng)度如其它金屬陽離子一樣發(fā)生淬滅，反而會增強(qiáng)熒光發(fā)射強(qiáng)度。 4，利用普通自由基聚合的方法聚合喹啉衍生物類單體HQPEMA得到聚合物poly(HQ