含離子液體微乳液的構(gòu)筑及其在硒催化領(lǐng)域的應用.pdf

1、今年距人類發(fā)現(xiàn)硒整整200年，硒原子由于存在空的4d軌道且可以參與成鍵,以及較大的原子半徑，使其參與形成的化學鍵鍵能較低，從而導致硒化合物具有獨特的氧化還原性能和抗氧化性能，可作為高效催化劑用于有機合成。微乳液是指由表面活性劑分子、助表面活性劑、油和水組成的熱力學穩(wěn)定體系，微乳液可顯著提高互不相溶反應物的接觸機率，從而提高化學反應的速率和轉(zhuǎn)化率。本論文在研究了四甲基丁基酚聚氧乙烯醚非離子表面活性劑與不同分子結(jié)構(gòu)的表面活性離子液體(C8I

2、Ls)在水溶液中的膠束化行為的基礎上，進一步研究了TritonⅩ-114/C8ILs/n-C4H9OH/n-C7H16/H2O體系的相行為和微乳液界面膜特性，最后將該微乳液體系引入到硒催化領(lǐng)域，利用二硒醚作為催化劑，系統(tǒng)研究了微乳液結(jié)構(gòu)和組成對硒催化β-紫羅蘭酮氧化反應的影響。本研究不但拓展了離子液體微乳液在催化領(lǐng)域的應用范圍，還對硒在分子有序組合體中的應用奠定了基礎。主要內(nèi)容包括如下幾方面:
　　一、通過電導率研究了單尾([C8

3、mim]Br)、雙尾([C8C8im]2Br)和Gemini型（[C8imC2C8im]Br2）咪唑類表面活性離子液體(C8ILs)與TritonⅩ-114復配體系的臨界膠束濃度、相互作用參數(shù)、膠束形成自由能。通過熒光和1H MNR等實驗技術(shù)表征了不同結(jié)構(gòu)C8ILs在復合膠束中的定位，還測定了各組成膠束的粒徑和Zeta電位。研究結(jié)果表明:C8ILs對混合膠束的穩(wěn)定性的影響以及C8ILs與TritonⅩ-114之間的相互作用強度均按[C8

4、C8im]Br＞[C8imC2C8im]Br2＞[C8mim]Br變化。
　　二、研究了TritonⅩ-114/C8ILs/n-C4H9OH/n-C7H16/H2O體系的相行為，通過電導和流變法考察了微乳液由油包水(W/O)到雙連續(xù)(Bicontinuous)再到水包油(O/W)的相轉(zhuǎn)變過程。研究結(jié)果表明，C8ILs的加入抑制了助表面活性劑n-C4H9OH由油相進入微乳液的油水界面，而此效應如[C8mim]Br＞[C8imC2C8

5、im]Br2＞[C8C8im]2Br變化。
　　三、合成了二辛基二硒醚(C8H17Se)2，在考察(C8H17Se)2在水溶液中的氧化刺激響應的基礎上，將(C8H17Se)2引入到TritonⅩ-114(或TritonⅩ-100)/C8ILs/n-C4H9OH/n-C7H16/H2O微乳液體系中，考察不同微乳液體系對硒催化β-紫羅蘭酮Baeyer-Villiger氧化反應效率的影響。研究結(jié)果顯示，氧化反應發(fā)生在微乳液的界面膜相中，