含酚氧基多氮配合物的合成、表征及生物活性.pdf

1、本文主要合成了兩類共五個金屬配合物:一類是開環(huán)配合物,另一類是不對稱大環(huán)配合物,并利用Elemental analyses,IR,ES-MS,X-ray single crystal diffraction技術(shù)對得到的配合物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征;用UV-Vis,fluorescence(金屬配合物與EB的競爭性)、CV、viscosity等方法研究了配合物與小牛胸腺DNA(CT-DNA)的結(jié)合作用,并探討了部分配合物催化BNPP水解的活性。<

2、br>　　所做的主要工作如下:
　　1.以2-羥基-1,3-丙二胺和5-甲基水楊醛進(jìn)行縮合反應(yīng)合成了一種新型開環(huán)席夫堿配合物[Cu2L1(OAc)(CH3OH)]·CH3OH1。1是由一分子席夫堿和一個醋酸根橋聯(lián)的雙核銅配合物,一個銅離子的配位環(huán)境為四配位的平面四邊型,另一個為五配位的扭曲的四方錐型。紫外可見光譜法研究表明:配合物1與CT-DNA的結(jié)合常數(shù)為1.16′105M-1,說明這一配合物是以插入模式與DNA結(jié)合。所計算的熒

3、光淬滅常數(shù)K=4.89′102M-1。配合物1的中心銅原子距離為3.306A。它與pBR322 DNA的切割機(jī)理是水解切割。
　　2.本文同時也合成了兩個不對稱的大環(huán)配合物,分別是:[CuNiL2]·(ClO4)22、[Cu2L2]·(OAc)3。實(shí)驗(yàn)采用不對稱合成的方法,先用2摩爾的2,6-二甲酰基-4-甲基-苯酚與1摩爾乙二胺縮合得到半環(huán)配體N,N-二(3-甲?；?5-甲基)丙基亞胺,再與1摩爾2-羥基-1,3-丙二胺縮合,旨

4、在得到可以容納不同類型金屬離子的不對稱半環(huán)。配合物2中的鎳離子的配位環(huán)境為四配位的平面四邊型,銅離子為六配位的八面體構(gòu)型;配合物[Cu2L2]·(OAc)3中的兩個銅離子均為五配位的扭曲的四方錐構(gòu)型的配位環(huán)境。以BNPP為底物,研究了配合物[CuNiL2]·(ClO4)22、[Cu2L2]·(OAc)3的水解活性,結(jié)果表明:配合物[CuNiL2]·(ClO4)22和[Cu2L2]·(OAc)3水解BNPP的二級反應(yīng)速率分別為0.022,

5、0.029。較其自水解速率提高了109倍。
　　3.以5-氯水楊醛分別與N,N'-二(3-氨丙基)-4-甲氧基芐胺和乙二胺進(jìn)行縮合反應(yīng)合成了兩種新型配合物[NiL3]·H2O4,[Ni(L4)]5。配合物[NiL3]·H2O4和配合物[Ni(L4)]5分別為單核鎳和單核銅的配合物,配合物中的金屬離子均為六配位的扭曲的八面體構(gòu)型。紫外可見光譜法研究表明:配合物[NiL3]·H2O4,[Ni(L4)]5與CT-DNA的結(jié)合常數(shù)Kb=0