Cu-ligand基團修飾的多酸簇合物的合成與性質研究.pdf

1、多酸(多金屬氧酸鹽)是一類納米級尺寸的無機離子簇合物,在催化領域、藥物化學、材料方面都具有廣泛的應用價值。近些年來,這類化合物已不再局限于金屬.氧簇的研究,其表面結構的拓展修飾化己成為新的研究熱點。本文主要以簡單的鉬(鎢)酸鹽為基本原料,引入Cu-Ligand基團,合成了九例多酸化合物,并通過X-射線單晶衍射、元素分析、紅外光譜、熱重分析和XRD粉末衍射對化合物進行表征,對其電化學行為進行了初步研究。
　　(1)在水熱條件下構筑了

2、四例帽式Keggin結構的陰離子:
　　[Cu(mbpy)2]2[PMO12O40Sb2]·4H2O(1)
　　[Cu(mbpy)2][PMO12O40Sb2]·4H2O(2)
　　{Cu(mbpy)[Cu(mbpy)2]2}[VMo8V4O40Sb2]·2H2O(3)
　　[Cu(mbpy)]4[PMo12O40]·4H2O(4)
　　化合物1-3為雙Sb帽的陰離子簇,而化合物4為雙Cu帽的Keggin簇

3、。化合物1-4的陽離子都是由Cu-mbpy(mbpy=4'4’-二甲基-2,2’-聯(lián)吡啶或5,5’-二甲基-2,2'-聯(lián)吡啶)來組裝的,Cu在不同的配位環(huán)境下呈現(xiàn)出了不同的價態(tài)。
　　(2)利用水熱合成技術構筑了兩例Cu-mbpy修飾的一維結構多酸化合物。一例為雜多酸Keggin結構和一例為同多酸{MO6}新型鉬酸鹽化合物:
　　[Cu(mbpy)]6[(HPO4)4(VW12O40)]·4H2O(5)
　　[Cu(m

4、bpy)(OH2)]2[Mo6O20](6)
　　化合物5的結構特點在于金屬有機配體陽離子通過Cu-O-P-O單元構成的八元環(huán)串聯(lián)成一維鏈狀結構;化合物6的基本結構單元{Mo6o20}簇沿a軸通過Mo-O多面體共邊相連,形成了一維鉬氧鏈狀結構。
　　(3)合成了一例大型的輪簇結構和一例磷錳簇配合物:
　　NasNi3[(Mo16O32)Ni16(H2PO4)4(HPO4)10(PO4)12(OH)2(H2O)8]·40