無催化劑或銅(I)催化下含氮多環(huán)雜環(huán)化合物的合成.pdf

1、含氮雜環(huán)化合物的構建是有機合成的重要組成內容。本論文遵循綠色化學的理念，用盡可能少的步驟，溫和的條件，價格便宜、對環(huán)境友好的催化劑，甚至無催化劑條件下構建多系列的含氮雜環(huán)骨架的多環(huán)雜環(huán)化合物。此外，銅催化的Ullmann偶聯反應可以方便地生成sp2碳-碳、碳-雜鍵，是有機合成的重要手段之一。本文在第一章中介紹國內外構建含氮雜環(huán)骨架多環(huán)雜環(huán)化合物的研究狀況，并對銅催化下的烏爾曼反應作一簡要綜述。
　　第二章研究了在無催化劑條件下，以

2、6-氨基吲唑，芳醛和1,3-二羰基化合物為原料，三組分一鍋高產率合成了四個系列高區(qū)域選擇性的多環(huán)雜環(huán)化合物。1,3-二羰基化合物包括5,5-二甲基-1,3-環(huán)己二酮，1,3-環(huán)戊二酮，1,3-茚二酮和2-羥基-1,4-萘醌，分別高產率的合成了吡唑并[3,4-a]吖啶-10(6H)-酮衍生物(4a-4n)，環(huán)戊基并[b]吡唑并[3,4-f]喹啉-9(1H)-酮衍生物(6a-6m)，茚并[1,2-b]吡唑并[3,4-f]喹啉-11(1H)-

3、酮衍生物(8a-8k)和苯并[h]吡唑并[3,4-a]吖啶-11,12(6H,13H)-二酮衍生物(10a-10l)。最后我們提出了反應可能的機理。
　　第三章研究了在銅(I)催化下，通過烏爾曼反應在溫和的條件下實現了sp2 C-N之間的偶聯，得到預期的稠合四環(huán)含氮雜環(huán)化合物。以2-氨基-N'-芳基苯甲酰肼和鄰鹵代苯甲醛為底物，在碳酸銫和溴化亞銅催化下，高產率的合成了一系列5-芳基吲唑[3,2-b]喹唑啉-7(5H)-酮衍生物(1

4、3a-13x)。所有化合物均通過核磁共振氫譜、碳譜、紅外光譜和高分辨質譜驗證了產物結構。
　　最后一章，我們研究了銅(I)催化下分子內炔的氫胺化反應。以2-氨基-N'-芳基苯甲酰肼和炔醛二乙基乙縮醛為原料，在碳酸銫和溴化亞銅催化下，高效的構建了1-芳基-吡唑并[5,1-b]喹唑啉-9(1H)-酮衍生物(15a-15r)。
　　上述實驗結果表明，我們可以通過無催化劑條件或者銅催化劑條件下構建得到預期的含氮雜環(huán)化合物，且具有反應