氮雜半冠醚手性配體的合成及在醛的不對(duì)稱(chēng)乙基化反應(yīng)中的應(yīng)用.pdf

1、本文從便宜、易得的天然氨基酸出發(fā)，設(shè)計(jì)、合成了兩種新的對(duì)映體純的氮雜半冠醚手性配體，初步研究了C<,2>軸對(duì)稱(chēng)雙手性中心的氮雜半冠醚手性配體在二乙基鋅與醛的不對(duì)稱(chēng)加成反應(yīng)中的應(yīng)用。 一、 C<,2>軸對(duì)稱(chēng)的雙手性中心氮雜半冠醚手性配體的設(shè)計(jì)、合成及在醛的不對(duì)稱(chēng)乙基化反應(yīng)中的初步應(yīng)用以便宜、易得的L-絲氨酸1，經(jīng)過(guò)酯化，T<,rt>保護(hù)，關(guān)環(huán)，然后與格氏試劑反應(yīng)，接著脫保護(hù)，再與2，6-二溴甲基對(duì)甲酚反應(yīng)，得到配體7。并通過(guò)核磁共

2、振氫譜、核磁共振碳譜、紅外光譜、質(zhì)譜等手段對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了鑒定，測(cè)定了比旋光度。 初步研究了手性配體7在二乙基鋅與芳香醛加成反應(yīng)中的催化效率和不對(duì)稱(chēng)誘導(dǎo)效應(yīng)，最好結(jié)果取得了100﹪的化學(xué)產(chǎn)率和86﹪的ee值。 二、C<,2>軸對(duì)稱(chēng)的四手性中心氮雜半冠醚手性配體的設(shè)計(jì)、合成從便宜、易得的L-蘇氨酸8出發(fā)，經(jīng)過(guò)與合成手性配體7相似的路線(xiàn)，又合成了具有四個(gè)手性中心的手性配體14。并通過(guò)核磁共振氫譜、核磁共振碳譜、紅外光譜、質(zhì)譜等