氰根離子識(shí)別受體的合成及性能研究.pdf

1、眾所周知，CN-具有極強(qiáng)的毒性，是對(duì)生物和環(huán)境危害最大的陰離子之一。人體吸入氰化物后，能夠影響人體的內(nèi)分泌和代謝系統(tǒng)，另外視覺(jué)、中樞神經(jīng)、心臟、血管等也會(huì)受到損傷，導(dǎo)致生命體嘔吐、抽搐、甚至死亡。目前，氰化物仍被廣泛應(yīng)用于有機(jī)化合物的合成、冶金、電鍍等行業(yè)，因此設(shè)計(jì)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、高選擇性、高靈敏性的氰根離子化學(xué)傳感器已成為科研工作者的研究熱點(diǎn)，具有十分重要的意義與價(jià)值?；谝陨显?，本論文設(shè)計(jì)合成了幾種識(shí)別CN-離子的傳感器分子，利用光譜技

2、術(shù)等對(duì)其陰離子識(shí)別性能進(jìn)行研究。論文包括四部分:
　　第一章:緒論
　　介紹了離子識(shí)別的原理及研究意義、氰化物識(shí)別的意義，詳細(xì)介紹了氰根離子識(shí)別的研究進(jìn)展，重點(diǎn)總結(jié)了六類氰根離子傳感器:(1)脫質(zhì)子類氰根離子傳感器;(2)氫鍵作用類氰根離子傳感器;(3)加成反應(yīng)類氰根離子傳感器;(4)與金屬配合物中的金屬發(fā)生置換作用的氰根離子傳感器;(5)與金屬配合物中的金屬發(fā)生配位作用的氰根離子傳感器。(6)基于其他原理的氰根離子傳感器。

3、
　　第二章:基于水楊醛腙基團(tuán)的氰根離子光學(xué)傳感器的合成及性能研究
　　本章中我們利用水楊醛腙和二苯乙二酮設(shè)計(jì)合成了一種高選擇性的簡(jiǎn)單新型氰根離子化學(xué)傳感器S1。向含有S1的DMSO/H2O(3∶2，v/v)溶液中逐次加入各種陰離子F-，Cl-，Br-，I-，AcO-，H2PO4-，HSO4-，ClO4-，CN-和SCN-，只有加入CN-離子溶液后主體分子的紫外吸收峰出現(xiàn)紅移現(xiàn)象，溶液顏色加深，由無(wú)色變?yōu)辄S色。由熒光發(fā)射光譜

4、看出，加入氰根離子后，主體分子熒光增強(qiáng)，而其它陰離子均不會(huì)對(duì)氰根離子的識(shí)別產(chǎn)生干擾。由主體分子的晶體結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)分析，分子形成了分子內(nèi)氫鍵，根據(jù)1H NMR、ESI-MS等數(shù)據(jù)證明，伴隨CN-離子的加入，破壞了分子內(nèi)的氫鍵作用，-NH質(zhì)子和苯環(huán)基團(tuán)上的-OH質(zhì)子發(fā)生脫質(zhì)子作用，從而達(dá)到識(shí)別的目的。主體分子S1對(duì)氰根離子的熒光識(shí)別檢測(cè)限可達(dá)到6.17×10-8 mol/L。另外我們利用S1制備的檢測(cè)試紙能夠?qū)崿F(xiàn)在水溶液中方便、快速、高效的檢測(cè)

5、CN-。
　　第三章:基于異煙肼基團(tuán)的氰根離子光學(xué)傳感器的合成及性能研究
　　以酰腙基團(tuán)作為識(shí)別位點(diǎn)，我們?cè)O(shè)計(jì)合成了結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單的CN-傳感器S2。在溶劑DMSO與H2O體積比為7∶3的混合溶液中，主體分子S2能夠利用熒光和紫外光譜實(shí)現(xiàn)高效快速、專一地檢測(cè)CN-離子。隨著氰根離子的加入，主體分子溶液顏色加深，由淡黃色變成黃色，熒光打開(kāi)發(fā)出黃色熒光，并且其它競(jìng)爭(zhēng)性的陰離子（F-，Cl-，Br-，I-，AcO-，H2PO4-，HSO

6、4-，ClO4-和SCN-）在顏色以及光譜性質(zhì)上均不會(huì)對(duì)氰根離子的識(shí)別產(chǎn)生干擾。其熒光識(shí)別檢測(cè)限可達(dá)到5.21×10-8 mol/L，低于WHO規(guī)定的1.9×10-6 mol/L的標(biāo)準(zhǔn)。根據(jù)1H NMR滴定以及Job曲線等數(shù)據(jù)表明主體分子與CN-離子是1∶2進(jìn)行反應(yīng)的，通過(guò)pH實(shí)驗(yàn)得出傳感器分子可以在pH=9-13范圍內(nèi)應(yīng)用。利用浸泡過(guò)主體S2的檢測(cè)試紙條成功實(shí)現(xiàn)在水溶液中方便、快速、高效的檢測(cè)CN-。
　　第四章基于苯并噻唑基團(tuán)

7、的氰根離子光學(xué)傳感器的合成及性能研究
　　本章我們基于苯并噻唑基團(tuán)設(shè)計(jì)合成了一種翁鹽化合物S3。通過(guò)紫外吸收、熒光發(fā)射光譜研究了主體分子S3的陰離子（F-，Cl-，Br-，I-，AcO-，H2PO4-，HSO4-，ClO4-，SCN-和CN-）識(shí)別性能。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明在DMSO/H2O(3∶2，v/v)的體系中主體分子S3能夠在高靈敏性、高選擇性裸眼，熒光雙通道識(shí)別CN-，并且其它競(jìng)爭(zhēng)性的陰離子均不會(huì)對(duì)氰根離子的識(shí)別產(chǎn)生干擾。通過(guò)1