點擊構(gòu)筑大環(huán)受體的合成及其離子識別.pdf

1、陰、陽離子在生物化學(xué)、環(huán)境科學(xué)以及醫(yī)藥科學(xué)等領(lǐng)域發(fā)揮著越來越重要的作用，對其快速、高效的檢測也越來越受到科學(xué)家的關(guān)注。由于點擊反應(yīng)生成的三唑化合物由于環(huán)上5位C-H對陰離子氫鍵作用及3位N原子對金屬離子配位作用成為陰、陽離子的優(yōu)良受體.因此，三唑常被應(yīng)用于傳感分子的設(shè)計、合成中，同時鑒于大環(huán)受體優(yōu)良的尺寸匹配效應(yīng),相比于非環(huán)受體常有好的離子識別靈敏性與選擇性.所以本論文通過點擊反應(yīng)合成出了系列大環(huán)受體分子,通過電化學(xué)、紫外、熒光及1H

2、NMR滴定等方法測定了其對陰離子或陽離子識別能力。
　　1、設(shè)計、合成了一個含有二茂鐵、萘分別作為電化學(xué)信號單元及熒光信號單元的包含四個三唑形成的大環(huán)分子，并通過電化學(xué)、紫外、熒光以及核磁滴定對陰離子的識別性能進(jìn)行了表征。1H NMR滴定結(jié)果表明，配體1通過四個三唑上的C-H鍵與陰離子絡(luò)合，當(dāng)配體與Pi-絡(luò)合后，三唑上的質(zhì)子化學(xué)位移向低場移動了1.19ppm；電化學(xué)測試則顯示，當(dāng)配體與 Pi-及 F-離子結(jié)合后，二茂鐵的氧化-還原

3、電位分別移動了70mV、100mV，顯示出了對F-及Pi-很好的選擇性。
　　2、一種新型的含三唑的以蒽作為熒光團(tuán)的陰離子化學(xué)傳感器通過“點擊”被合成，我們發(fā)現(xiàn)通過酰胺鍵的O、N及三唑環(huán)上的N的富電子基團(tuán)，為選擇性識別陽離子提供了很好的識別位點，因此研究配體對常見的堿金屬、堿土金屬及過度金屬離子進(jìn)行識別的時候，體現(xiàn)出對銅離子較好的猝滅型響應(yīng)，其熒光滴定實驗表明，當(dāng)?shù)渭?0eq的銅離子時，化合物熒光發(fā)射強(qiáng)度由700猝滅到50，達(dá)到飽