苯甲醇在溶有離子液體的超臨界CO2中的電化學(xué)氧化.pdf

1、以溶有離子液體的超臨界CO2作為電化學(xué)反應(yīng)介質(zhì),研究在此介質(zhì)中的電化學(xué)反應(yīng),結(jié)合離子液體、超臨界流體以及電化學(xué)反應(yīng)的優(yōu)勢,拓寬電化學(xué)反應(yīng)的研究和應(yīng)用領(lǐng)域,克服在傳統(tǒng)電解質(zhì)溶液中進行電化學(xué)反應(yīng)的缺點。醇氧化成醛是化學(xué)化工中一類重要的基本反應(yīng),其中苯甲醛是重要的有機中間體,由于苯甲醇氧化生成苯甲醛的過程中,苯甲醇容易發(fā)生過氧化而生成苯甲酸,降低了苯甲醛的收率和選擇性。所以本文以苯甲醇氧化作為探針反應(yīng),探索研究了苯甲醇在溶有離子液體的超臨界C

2、O2中的電化學(xué)氧化,利用電化學(xué)反應(yīng)的可控制性,離子液體的導(dǎo)電性、寬電位窗以及超臨界CO2的高擴散性以減少副反應(yīng)的發(fā)生,提高苯甲醛的收率、選擇性以及電流效率。對于高壓下進行的化學(xué)反應(yīng),相行為是非常重要的,它可以影響反應(yīng)速率、選擇性和傳質(zhì)速率等方面,因此我們先研究了苯甲醇和CO2二元體系在高壓下的相平衡行為。工作總結(jié)如下:
　　 (1)用取樣分析法測定了在溫度298.15、306.35和313.15 K,壓力1.03MPa到16.1

3、5 MPa之間的CO2和苯甲醇二元體系的氣液相平衡數(shù)據(jù)。并采用Peng—Robinson方程結(jié)合van der Waals混合規(guī)則來擬合試驗數(shù)據(jù)。研究表明:在溫度為279.75K和307.45K之間此二元體系存在三相平衡,其中307.45 K為上臨界點,根據(jù)van Konynenburg和Scott對相圖類型的劃分,CO2和苯甲醇二元體系的相圖屬于第三類相圖。
　　 (2)在三電極高壓電解反應(yīng)釜中,以乙腈作為共溶劑,研究了苯甲醇