咪唑基格子型配合物的自組裝、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)研究.pdf

1、本文設(shè)計(jì)了以1H-咪唑-4，5-二甲酸乙酯和2-丙基-咪唑-4，5-二甲酸乙酯分別與2-氨甲基吡啶、2-（2-氨乙基）吡啶、4-（2-氨乙基）咪唑反應(yīng)得到系列六個(gè)咪唑-4，5-二酰胺二極配體H3L1、H3L2、H3L3、H3L4、H3L5和H3L6。對(duì)配體進(jìn)行了電噴霧質(zhì)譜、核磁共振氫譜、FT-IR、紫外-可見光譜、熒光光譜和熱穩(wěn)定性表征，用單晶X-射線衍射法測(cè)定了H3L2和H3L4的晶體結(jié)構(gòu)。它們分別屬于P-1和P21/C空間群。H3L

2、2和H3L4的晶體結(jié)構(gòu)表明，其兩邊的酰胺不是對(duì)稱的，C=O和N-H呈反式排列。配體分子內(nèi)和分子間都存在氫鍵，且分子間氫鍵連接兩個(gè)配體成二聚體。配體的熱重分析表明，配體的骨架咪唑二酰胺的分解都在300℃左右，表明了配體具有較好的熱穩(wěn)定性。
　　 本研究以H3L1、H3L2、H3L4和H3L5為配體與金屬Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)合成了6種[2×2]格子型過渡金屬配合物1-6，測(cè)定了配合物1-6的晶體結(jié)構(gòu)，表征和研究了配合物

3、的紅外、紫外-可見光譜、熒光發(fā)射光譜、熱穩(wěn)定性和變溫磁性。單晶X-射線衍射分析表明，配合物1-6都是四核[2×2]格子型配合物，其中，3-6中的每個(gè)金屬離子(Cu(Ⅱ)或Zn(Ⅱ)均是五配位的四角錐形，其中四個(gè)N原子（兩個(gè)來自兩個(gè)咪唑環(huán)上的N，一個(gè)來自酰胺上的N，另一個(gè)來自吡啶環(huán)上的N）和一個(gè)O原子（來自酰胺上的O）。而配合物1的晶體結(jié)構(gòu)顯示四個(gè)銅(Ⅱ)離子均呈四配位的平面正方形幾何構(gòu)型，但Cu2+與軸向配位點(diǎn)的羰基O原子的距離并不遠(yuǎn)，

4、可以認(rèn)為是一弱的Cu-O鍵。配合物1、3、4和6的紫外-可見光譜顯示它們?cè)诳梢姽鈪^(qū)都只有一個(gè)寬且弱的峰，這是由于Cu(Ⅱ)離子的d-d電子躍遷所致。配合物的熒光光譜表明含有Cu(Ⅱ)離子的配合物1、3、4和6的熒光強(qiáng)度與它們對(duì)應(yīng)的配體相比普遍較弱，這可能是Cu(Ⅱ)的熒光淬滅引起的，配合物5的熒光強(qiáng)度較強(qiáng)，可能因?yàn)樾纬膳浜衔锖笤黾恿伺潴w的平面剛性結(jié)構(gòu)且Zn(Ⅱ)對(duì)配體有敏化作用。配合物的熱重分析表明，其骨架咪唑二酰胺的分解在300℃左右