若干有機(jī)分子的激光閃光光解研究.pdf

1、中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)博士學(xué)位論文若干有機(jī)分子的激光閃光光解研究姓名：王金婷申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別：博士專(zhuān)業(yè)：物理化學(xué)指導(dǎo)教師：張立敏俞書(shū)勤20091101摘要瞬態(tài)吸收光譜中相應(yīng)反應(yīng)物的陽(yáng)離子自由基和陰離子自由基吸收峰的出現(xiàn)表明芴酮激發(fā)三重態(tài)和胺發(fā)生了電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)。芴酮和三乙烯二胺(DABC0)、三苯胺(TPA)以及三種N，N二甲基苯胺衍生物的反應(yīng)速率常數(shù)隨著溶劑極性減小逐漸變小，但芴酮和三種N，N二甲基苯胺衍生物的反應(yīng)速率常數(shù)下降的程度比DABC0和

2、TPA慢。這是由于芴酮和N，N二甲基苯胺衍生物能形成弱氫鍵，而和DABCO、TPA不能形成氫鍵。在同一種溶劑中，三種苯胺的猝滅速率常數(shù)的變化可以用Hammer常數(shù)取代基效應(yīng)來(lái)解釋。芴酮和苯胺類(lèi)衍生物以及酚類(lèi)的反應(yīng)猝滅速率常數(shù)隨著溶劑極性減小而逐漸增大。這是因?yàn)檐掏捅桨沸纬傻腘H0氫鍵以及與酚類(lèi)形成的OH0氫鍵都比和N，N二甲基苯胺衍生物形成的CH0氫鍵強(qiáng)，而溶劑極性的減小有利于氫鍵的形成，所以猝滅速率常數(shù)逐漸增加。芴酮與苯胺類(lèi)衍生物和