鈾的氧化物性質的理論研究.pdf

1、利用Hartree-Fock(HF)和密度泛函方法計算了U原子、UO和UO分子2的第一離化能，以及UOUOUO、和的優(yōu)化結構和振動頻率，并與其它理2+23論值和實驗值相比較。密度泛函方法采用廣義梯度近似GGA(BLYP,BPW91)和由密度泛函與“精確”HF三參數(shù)雜化的雜化密度泛函（B3LYP,B3PW91）。該計算采用由單分量相對論HF原子波函數(shù)得到的相對論有效核實勢（RECP）。在所有計算中O原子所采用的基組是雙ζ加極化函數(shù)和彌散函

2、數(shù)的6-311+G*，對于U原子分別采用大核（LC:14個價電子）RECP，對應的基組是(8s8p6d5f2g)/[5s5p4d3f2g]，小核（SC:30個價電子）RECP，對應的基組是(12s11p10d8f)/[8s7p6d4f]。為了取得更好的數(shù)字精度收斂標準取關鍵字scf=tight（能量和密度矩陣達到10-8原子單位，積分網(wǎng)格選擇grid=ultrafine（每個殼層分為99個徑向單元和590個角單元）。
　　對于U原

3、子，我們比較了由兩個不同大小的基組得到的第一離化能，發(fā)現(xiàn)B3LYP方法結合SC-RECP能夠得到與實驗值非常吻合的值。對于UO和UO也都取得了較好的結果。其它鈾的氧化物的結構以及振動頻率的計2算，雜化密度泛函（B3LYP,B3PW91）取得比HF和純GGA(BLYP,BPW91)方法更好的結果。
　　為了研究5f電子對錒系化合物性質的影響，我們選取UOUO和作為2+23研究對象，因為它們都是六價的5f化合物，因此我們可以將鈾原子基