(聚酰胺-胺)-水楊醛席夫堿對(duì)枝狀大分子鈀配合物的合成、表征及其催化性能研究.pdf

1、樹枝狀大分子是一類三維、高度有序、可以從分子水平上進(jìn)行設(shè)計(jì)，分子的大小、結(jié)構(gòu)和功能基團(tuán)都可控的新型高分子材料，聚酰胺-胺(PAMAM)是研究最廣的樹枝狀大分子。本文的研究目的主要包含三部分：一是探討PAMAM的合成與修飾；其次，并以此為載體負(fù)載鈀，形成一系列鈀配合物；最后，以制備的鈀配合物為催化劑前軀體，研究其在Heck反應(yīng)中的催化性能。研究成果主要包括以下幾個(gè)方面。
　　 (1)1.0-5.0代聚酰胺-胺樹枝狀大分子的合成與修

2、飾通過發(fā)散法以乙二胺為核合成出了1.0-5.0代聚酰胺.胺樹枝狀大分子，并用乙酸乙酯和甲醇為洗脫劑對(duì)半代的聚酰胺-胺樹枝狀大分子進(jìn)行柱層析分離純化；利用水楊醛對(duì)整代的聚酰胺-胺樹枝狀大分子進(jìn)行端基修飾，制備出了1.0-5.0代(聚酰胺-胺)-水楊醛席夫堿樹枝狀大分子(PAMAMSA)。通過紅外光譜、核磁共振譜分析手段對(duì)聚酰胺-胺樹枝狀大分子和(聚酰胺-胺)-水楊醛席夫堿進(jìn)行了結(jié)構(gòu)確證。
　　 (2)1.0-5.0代(聚酰胺-胺)

3、-水楊醛席夫堿樹枝狀大分子鈀配合物的制備以1.0-5.0代(聚酰胺-胺)-水楊醛席夫堿樹枝狀大分子為載體，通過與氯鈀酸鋰反應(yīng)制備出一系列的樹枝狀大分子鈀配合物(PAMAMSA-Pd)，通過紅外光譜、元素分析、熱重-差熱對(duì)1.0-5.0代(聚酰胺-胺)-水楊醛席夫堿樹枝狀大分子鈀配合物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征。
　　 (3)PAMAMSA-Pd在有機(jī)溶劑DMF中Heck反應(yīng)催化性能研究以所制備的1.0-5.0代(聚酰胺-胺)-水楊醛席夫堿樹

4、枝狀大分子鈀配合物為催化劑前軀體，以DMF為溶劑，研究了碘代苯及其衍生物與共軛烯烴的Heck芳基化反應(yīng)。各代鈀配合物均能高效的催化碘代苯及其衍生物與共軛烯烴的偶聯(lián)反應(yīng)；與PdCl2相比，(聚酰胺-胺)-水楊醛席夫堿樹枝狀大分子表現(xiàn)出了良好的負(fù)載和分散活性中心的作用，體現(xiàn)出良好的樹枝化效應(yīng)；目標(biāo)產(chǎn)物收率最高能達(dá)到94.4％，TOF最高達(dá)到75.45(mmol product/mmol cat.·min)。以1.0GPAMAMSA-Pd為例

5、對(duì)催化劑進(jìn)行重復(fù)性研究，鈀配合物經(jīng)簡單的過濾、溶劑洗滌，重復(fù)使用三次活性雖有所降低，但適當(dāng)?shù)难娱L反應(yīng)時(shí)間，仍可以保證目標(biāo)產(chǎn)物的收率。
　　 (4)PAMAMSA-Pd在綠色溶劑純水中Heck反應(yīng)催化性能研究以所制備的1.0-5.0代(聚酰胺-胺)-水楊醛席夫堿樹枝狀大分子鈀配合物為催化劑前軀體，以純水為溶劑，在相轉(zhuǎn)移催化劑四丁基溴化銨存在的情況下，研究了碘代苯及其衍生物與共軛烯烴的Heck芳基化反應(yīng)，各代鈀配合物均能高效的催化碘

6、代苯及其衍生物與共軛烯烴的偶聯(lián)反應(yīng)；與PdCl2相比，(聚酰胺-胺)-水楊醛席夫堿樹枝狀大分子表現(xiàn)出了良好的負(fù)載和分散活性中心的作用，體現(xiàn)出良好的樹枝化效應(yīng)；純水介質(zhì)中目標(biāo)產(chǎn)物的收率能達(dá)到67.1％以上，TOF最高能達(dá)到35.04(mmol product/mmol cat.·min)。以1.0G PAMAMSA-Pd為例研究催化劑的重復(fù)利用性，鈀配合物經(jīng)簡單的過濾、溶劑洗滌，重復(fù)使用三次活性雖有所降低，但適當(dāng)?shù)难娱L反應(yīng)時(shí)間，仍可以保證