絡(luò)合離子吸附方波極譜法定量測(cè)定有機(jī)物含量.pdf

1、在NH3-NH4C1緩沖溶液中，非電活性的有機(jī)物VBl, VC不能在陰極上出現(xiàn)還原峰，無(wú)法用常規(guī)伏安法測(cè)定相應(yīng)的含量。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)當(dāng)加入Zn2+, Cd2+時(shí)，在陰極負(fù)向掃描曲線(xiàn)上出現(xiàn)新的還原峰，在固定金屬離子濃度條件下，此類(lèi)還原峰高與有機(jī)物的濃度成正比。利用這種絡(luò)合離子吸附方波伏安法，可間接定量分析非電活性的有機(jī)物含量。對(duì)Zn2+,Cd2+與VB1.VC的絡(luò)合吸附提出三種機(jī)理：第一種Zn2+, Cd2+與VB1體系，由于VB1中含有-CH

2、2CH2-OH,-NH2,-S-,=N-,=N+＜基團(tuán)，在陰極上吸附并與金屬離子結(jié)合成絡(luò)離子對(duì)或離子橋，這種結(jié)構(gòu)激活了VB1，使其可以在陰極上還原，從而產(chǎn)生新的伏安峰，同時(shí)VB1還原態(tài)在陽(yáng)極上氧化，發(fā)生循環(huán)催化，是一種新的絡(luò)合吸附峰，其新峰電位對(duì)Zn2+主峰左移1000mV。第二種Cd2+-VC體系，由于形成的VC吸附膜與Cd2+形成絡(luò)離子，阻止Cd2+的還原，VC濃度與峰電流呈反比。第三種Zn2+-VC體系，改變VC濃度Zn2+的峰電

3、位電流都不變化，Zn2+不能激活吸附的VC，亦不能形成絡(luò)離子阻止金屬離子的還原。本方法拓寬了伏安法對(duì)于非電活性有機(jī)物質(zhì)含量測(cè)定領(lǐng)域，對(duì)定量分析藥物及化學(xué)試劑具有一定理論意義和應(yīng)用價(jià)值。
　　 在NH3-NH4C1緩沖溶液中分別加入固定濃度的Cd2+、Zn2+后，Cd2+、Zn2+本身峰電位和峰電流不變，在-0.360V處出現(xiàn)了一個(gè)新還原峰，該還原峰峰高與VB1濃度呈正比，其線(xiàn)性范圍分別是4.00×10-6～4.00×10-3mo

4、l/L和2.00×10-6～4.00×10-3mol/L，線(xiàn)性相關(guān)系數(shù)R分別為0.9997和0.9998。此吸附峰的峰形和重現(xiàn)性都很好。Cd2+、Zn2+可以作為測(cè)定VB1含量的絡(luò)合離子。其中以Zn2+為絡(luò)合離子峰形更好、更穩(wěn)定，且線(xiàn)形范圍較寬。
　　 VC溶液中加入Cd2+后，雖然不出現(xiàn)新峰，峰電位不變。VC濃度與Cd2+峰電流成反比，在-0.865V測(cè)定VC濃度，其線(xiàn)性范圍是6.00×10-6～1.00×10-3mol/L,

5、R為0.9987。
　　 當(dāng)加入了Zn2+時(shí)，VC溶液峰電位、電流均不變，不能用于VC的分析。由于Cu2+的氧化性以及VC的強(qiáng)還原性，Cu2+與VC發(fā)生了氧化還原反應(yīng)，VC濃度與Cu2+峰電流雖然也有反比關(guān)系，但Cu2+與VC混合的時(shí)間不易控制，穩(wěn)定性較差，重現(xiàn)性不好，不能作為絡(luò)合離子測(cè)定VC。
　　 本文還研究了方波極譜法的電化學(xué)參數(shù)如電位增量、方波周期、方波幅度和玻碳電極的鍍汞次數(shù)，確定出最佳的實(shí)驗(yàn)參數(shù)。實(shí)驗(yàn)中分析了

6、實(shí)際樣品活膚膠囊中VB1和VC含量。在測(cè)定VB1和VC時(shí)加入10倍于VB1和VC的共存物質(zhì)檸檬酸、DL-蘋(píng)果酸、泛酸鈣，在給定實(shí)驗(yàn)條件下均不影響測(cè)定。選擇Zn2+作為絡(luò)合離子，用標(biāo)準(zhǔn)加入法測(cè)定該活膚膠囊中VB1的含量為70.8mg/粒。選擇Cd2+作為絡(luò)合離子，用標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)法測(cè)定活膚膠囊中的VC的含量為40.6mg/粒，回收率為99.0％。
　　 烷基醇聚氧乙烯醚A-20是非電活性有機(jī)物，在0.2mol/LHCl溶液雖然未出現(xiàn)新的

7、吸附峰，但Cd2+的還原峰峰電流與A-20濃度成反比。以Cd2+作為絡(luò)合離子，用標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)法在-0.660V處測(cè)定納米BaTiO3制備溶液中A-20的含量，回收率為94.5％。共存離子，如Ba2+,Ti4+,Ca2+,CO32-不干擾。其機(jī)理為：A-20吸附在電極表面，阻擋Cd2+的還原。在一定吸附時(shí)間內(nèi)吸附時(shí)間越長(zhǎng)，形成的吸附膜越厚，阻擋越嚴(yán)重。以Cd2+為絡(luò)合離子，可準(zhǔn)確測(cè)定非離子表面活性劑烷基醇聚氧乙烯醚含量，對(duì)控制溶液中納米顆粒的

8、形狀和顆粒大小，有理論意義和應(yīng)用價(jià)值。
　　 文中利用Cd2+對(duì)陽(yáng)離子表面活性劑十二烷基二甲基芐基氯化銨的進(jìn)行分析，陽(yáng)離子表面活性劑的濃度和吸附時(shí)間對(duì)峰電流都有明顯的影響。影響機(jī)理為：絡(luò)合離子或配離子CdCl+和有機(jī)陽(yáng)離子R+都在陰極上吸附，CdCl+吸附使峰電流增大，R+吸附使峰電流減小。兩者為競(jìng)爭(zhēng)過(guò)程，CdCl+吸附快，R+吸附為慢過(guò)程。通過(guò)Origin7.0非線(xiàn)性擬合給出了CdCl+與R+的促進(jìn)因子和吸附常數(shù)。